最新白光LED用荧光材料教学课件PPT.ppt

5 黄绿色稀土激活的铝酸盐荧光粉 在利用LED产生白光的方法中，采用蓝光LED芯片配合发黄光的荧光粉的技术相对成熟，目前商品化的白光LED多数采用这种组合方式； 其中采用的黄色荧光粉为铈激活的钇铝石榴石，化学分子式是(Y3-x-yGdy) (Al5-zGaz) O12: xCe3+，也可以简写成YAG:Ce，YAG为基质，Ce为激活剂。 铈激活的钇铝石榴石YAG：Ce能在蓝光LED芯片的激发下发出宽带的黄光，与芯片发出的蓝光混合而形成白光。 同时可以根据不同芯片和应用的需要，通过调整Y3+、Gd3+或Al3+、Ga3+的摩尔配比，得到所需波长的黄色荧光粉。 1. 钇铝石榴石 石榴石原指一系列天生矿石，这些矿石的颗粒形貌很象石榴子，因此称为石榴石。 YAG (Yttrium Aluminum Garnet)是钇铝石榴石的简称，化学式Y3Al5O12，是由Y2O3和Al2O3按照摩尔比3: 5化合而成的。 在Y2O3-Al2O3体系中存在三种不同的晶相，另外两种中间相为YAlO3(YAP，钇铝钙钛矿相)和Y4Al2O9(YAM，钇铝单斜相)，其中YAG属立方晶系，空间群为Oh10 -Ia3d，其晶格常数为1.2002nm。 在YAG晶体中，阳离子共分三组，[A] ，[B]和[C]。其晶体结构的主要特征用表下来说明。 [A]是Y离子，Al3+离子存在两种格位，40%的格位处于六个氧离子配位的八面体格位[B]，其余的60%处于由四个氧离子配位的四面体格位[C]。 单位晶胞中含有8个Y3Al5O12化学式，共24个Y3+离子，40个Al3+离子，96个O2-离子。 八面体的Al3+离子形成体心立方结构，而四面体格位的Al3+离子和十二面体格位的Y3+离子处在立方体的面等分线上，八面体和四面体都是歪斜的。 因此YAG晶体结构是一种畸变立方结构。 铈是典型的稀土元素，稀土元素的电子结构都是N壳层的4f支壳层没有被电子填满，而O壳层的5s， 5p支壳层都是填满的，因此，稀土材料表现出丰富的光谱特性。 在铈原子中有两个4f电子，它的电子组态列于下表中。 Ce原子和Ce3+离子的电子组态 从表中可以看出，Ce原子中含有两个4f电子，当Ce原子在晶格中形成三价离子时，Ce原子将失去三个电子，成为三价铈离子Ce3+，失去的三个电子分别是最外壳层6s电子和一个4f电子。 当电子从4f态被激发到5d态后，由于5d态的寿命很短，一般只有几个纳秒，因此，很快电子就会从5d跃迁回4f态，三价铈不同于其他三价稀土离子(如Eu3+和Tb3+ )，三价铈离子从5d到4f的跃迁是允许的电偶极跃迁，因此，这个跃迁产生发光。 5d轨道在离子的外层，而4f态在原子的内层，因此，5d轨道受晶格的影响比较大，而4f态受晶格的影响比较小，5d轨道受晶格的作用不再是原有的分立能级，而是形成连续的能带，而4f态受到外壳层电子云的屏蔽作用，仍然是两个分立的能级，其能级结构如下图所示。 YAG: Ce的激发光谱 用于制备白光发光发光二极管要求荧光材料的激发光谱必须与GaN基蓝光发光二极管的发射光谱相匹配， YAG: Ce的激发光谱如图所示。 对制备白光LED用YAG: Ce另外一个重要的要求YAG: Ce的发射光谱与蓝光发光二极管的发射光谱可以匹配成白光，下图为YAG: Ce的发射光谱。 2. 第二代荧光粉(1949~) ② 在紫外线185nm作用下形成了色心，使灯的光衰较大。 随着直管荧光灯管径的细化和紧凑型荧光灯的问世，这一缺陷使卤粉在细管径荧光灯上的应用受到了限制。 卤粉的上述缺陷，己满足不了人们对高质量照明光源的要求，开始对新的荧光粉进行开拓和研究。 3. 第三代荧光粉(1966~) 如果说卤磷酸钙荧光粉是第二代灯用荧光粉的核心的话，那么在第三代中这一位置就由稀土荧光粉所取代了。 人们很早就知道稀土离子有独特的发射光谱，但真正用到荧光灯中却是从1966年才开始。 3. 第三代荧光粉(1966~) 稀土荧光粉的首次应用是将铕激活的正磷酸锶应用到复印机用荧光灯中。 自此，人们加速了对这些荧光粉的研究和开发。20世纪70年代是对稀土荧光粉开发和研究的黄金时代，多种荧光粉成功地开发并得到应用。 5s2，4d10，5p6，6s2，4f14，5d10，6p6 3. 第三代荧光粉(1966~) (1) 稀土荧光粉的发光机理 对于稀土发光材料而言重要的是稀土离子。 稀土元素的外层电子结构为4f0-145d0-16s2，其4f壳层电子的能量低于5d壳层电子而高于6s壳层电子的能量，因而出现能级交错现象。 稀土离子在化合物中通常失去两个6s电子和一个4f电子而呈三价状态。 三价稀土离子在晶体中的电子跃迁有以下三种情况: 由于稀土离子含有特殊的4f电子组态能级，当其受到激发时，4f电子可以