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粘合体系 九、橡胶的粘合 1、粘合的概念 （1）胶粘剂 是指将两种或两种以上的制件（或材料）连接在一起的一类物质，多是胶液或胶膜形式，通过涂抹的方法完成粘接。 （2）直接粘合剂 是指直接配入胶料中，在硫化时使被粘表面制件产生化学键合或强烈的物理吸附，形成牢固粘合的物质。常用的直接粘合剂为间甲白（HRH）体系。 2、粘合面的性质 （1）吸附特性 固体表面层分子由于力场不平衡，需要吸附周围环境中的水分子、空气、灰尘或油液使其平衡，因此固体表面均有较强的吸附能力。 （2）表面能 取决于两表面材料的内聚能密度，二者相差越大，表面能越高，越难粘合。 （3）极性 极性分子之间的相互作用力强，容易实现粘合。 （4）表面粗糙程度 表面粗糙，有利于增大两表面的接触面积，会提高粘合效果。 （1）机械理论 该理论将粘合力归因于机械黏附作用。机械黏附作用形式主要有： A） 嵌入；B） 锚合； C） 钉合； D） 树根固定 机械结合力取决于两个面之间的摩擦力，与粘合压力、表面不平度有关。 与该理论相关的粘合方法有： A）光滑致密表面机械打磨 B）光滑致密表面喷砂处理 C）光滑致密表面蚀刻 D） 多孔材料浸胶 E） 增大粘合压力 （2）吸附理论 当两个表面充分接近（0.5nm以下），次价力开始起作用，并随距离的进一步减小而增至最强。该理论将吸附力作为最主要的粘合力。 吸附力为分子间作用力，主要是范德华力，取决于两表面的湿润性和极性。两表面湿润性越好，极性越强，吸附作用越强，粘合效果越好。 与该理论相关的粘合方法： A 提高粘合面的极性，如选用极性表面或引入极性基团、加增黏剂； B 对粘合面进行改性，提高粘合面的湿润性； C 降低某一粘合面的黏度，提高其流动性； D 对粘合面加压； E 粘合面清洁。 （3）静电理论 该理论认为在粘合接触面上存在双电层，胶接力主要来自于双电层的静电引力。双电层是存在于不同相内的荷电粒子（电子或离子），因两相性质差异引起荷电粒子转移而形成的。静电引力实际上也是通过范德华力和氢键实现的。 高聚物与金属粘合时容易产生静电引力。 （4）扩散理论 两表面接触时，表面分子会越过界面相互扩散产生分子缠绕，增大接触面而强化结合，产生粘合力。该理论对同属于线性高分子或轻度交联的高分子材料粘合是有效的，可以用来解释未硫化橡胶的自粘性和互粘性。 扩散取决于分子链的活动能力及相容性，受温度、压力、时间的影响。一般黏度低、相容性好，温度高、压力大、时间长，扩散程度大，粘合力大。 与此相关的粘合方法： A） 高温高压粘合； B） 降低黏度，提高流动性，如粘合面涂刷良溶剂； C） 延长固化或交联时间。 （5）化学键理论 要获得牢固而持久的粘合，必须在粘合面上形成化学键，化学键力是主要粘合力。 化学键的形成取决于两相表面可反应活性中心的品种和数量及接触面积。 化学键形成途径： A）两表面上活性基团之间发生化学反应，如活泼氢与－NCO、－COOH、－COCl反应，－OH与－NCO、环氧基团、－OH反应 B）通过偶联剂与两表面分子发生化学反应，如硅烷、钛酸酯偶联剂等 C）通过表面处理获得活性基团，再发生化学反应，如镀层、放电处理、氧化、阳极化处理或酸洗等。 橡胶与镀黄铜金属、纤维之间的粘合就基于此。 （6）配位键理论 两个粘合面，一个粘合面提供电子对，另一表面提供接受电子对的空轨道，在粘合界面上会形成配位键。配位键是另一牢固而持久的粘合作用力，如酸碱配位、氢键配位等。 具有电子受体（酸）的表面与具有电子给体（碱）的表面充分接触时，可形成酸碱配位作用力。氢键可以作为酸碱配位的一种特殊形式。 与此有关的粘合方法： A）用伯胺处理聚四氟乙烯表面，再与?－氰基丙烯酸甲酯粘合 B）间甲白粘合体系与纤维的粘合 C）RFL对纤维材料的浸胶处理 D）胶料中加入增粘剂 （7）弱界面层破坏理论 粘接强度取决于粘合面中的弱界面层。粘合由于工艺或结构等原因，总存在这种或那种弱界面层，如气泡、灰尘、油污、配合剂析出、结晶