历年高分子物理及化学考研试题汇.doc

历年高分子物理及化学考研试题 2010考研上海交通大学高分子化学与高分子物理真题高分子物理部分一 名词解释 1 有规立构 2 强迫高弹形变 3 时温等效原理 4 θ温度二 问答题 1 什么是高分子链的静态柔性和动态柔性 2 简述高聚物的介电损耗产生的原因 3 运用热力学分析橡胶高弹性的物理实质并讨论橡胶拉伸的放热原因 4 让聚乙烯在以下条件结晶,各形成什么样的晶体 1从极稀溶液中缓慢结晶 2 从熔体中 3从极高压下固体挤出 4 在溶液中强行搅拌下结晶 5 什么是高聚物的玻璃化转变?简述高聚物玻璃化转变的热力学理论和自由体积理论的基本要点。列举出四种测定玻璃化转变温度的方法以及各自的依据的原理。高分子化学一 简答题1 高分子花盒物具有哪些有别于小分子化合物的主要特征？ 2 当两种单体等摩尔，在密闭反应器中进行线性平衡缩聚反应时，能否得出“反应程度低，聚合度越高”的结论？为什么？ 3 为什么马来酸酐不能进行自由基均聚合，却能够与苯乙烯自由基共聚合？共聚合组成如何？ 4 为制备得到热塑性酚醛树脂和热固性酚醛树脂，，分别应如何设计聚合反应？ 5 为了合成尼龙66，首先要合成尼龙66盐，然后再由尼龙66盐与少量醋酸进行聚合，且要经过加压，常压和减压聚合三个阶段，请说明采取这些措施的理由。 6 在聚合反应中，“爆聚”是一种有害现象，其起因是什么？有什么方法可以避免“爆聚” 7 为什么乳液聚合中聚合反应速率与聚合度可以同时提高？ 8 何谓聚合物的立构规整性？对聚合物性能有何影响？如何评价？ 9 完成下列单体的聚合反应方程式，写出聚合物的名称，说明聚合机理 a 对苯二甲酸+乙二醇 b OCNRNCO+HOR’OH C甲基丙稀酸甲脂 10 Z-N引发剂通常由哪部分组成？Z引发剂与N引发剂有什么区别？试举一例Z引发剂和N引发剂 二 计算题 1 在自由基聚合反应中，若测得每个大分子含有1。5个引发剂残基，且无链转移反应，试计算歧化和偶尔终止的相对含量2 用Carothers计算凝胶点：1.2mol乙酸 1。5mol邻苯二甲酸酐 0。7mol 1.3-丙二醇 1mol 丙三醇M1和M2两单体共聚合,50度时,r1=4.4,r2=0.12 请问1极性相差不大,位阻不显著,单体取代基的共轭效应哪个大?为什么?2开始生成的聚合物F1=0.5,问起始单体组成是多少?A-A、B-B和Af交联聚合体系而言，随（ ）交联反应越不容易发生。 A） A和B两种功能团越接近等摩尔； B） Af单体的含量越高； C） Af单体的功能度越高； D） B-B 单体含量越高。 7. 自由基聚合速率的一般表达式为：,在（ ）条件下该表达式不成立。 A） 自由基等活性和稳态假定同时成立； B） 双分子终止和单分子终止反应同时存在； C） 聚合物有足够高的分子量，且向单体链转移反应所消耗的单体量也可以忽略； D） 引发速率取决于初级自由基的生成反应，而不是初级自由基与单体的加成反应； 8. 温度对自由基聚合反应有很大影响，下列说法不正确的是（ ）。 A） 聚合反应的温度升高，聚合速率增加，聚合物分子量降低； B） 聚合反应的温度升高，歧化终止在终止反应中的比例降低； C） 聚合反应的温度升高，结构单元头-头连接的比例增加； D） 聚合反应的温度升高，聚合物的立构规整性下降。 9. 阻聚和缓聚是聚合过程中不希望发生的现象，下面说法正确的是（ ）。 A） 阻聚和缓聚对聚合反应的抑制程度不同，存在着本质差别； B） 氧气具有很高的阻聚常数，因此在各类自由基聚合中禁用； C） 甲基丙烯腈进行自由基聚合出现烯丙基自动阻聚效应； D） 苯乙烯可作为乙酸乙烯酯自由基聚合的阻聚剂。 10. 在自动加速效应发生时，不会出现（ ） 所述现象。 A） kp/kt1/2增加，从而导致聚合速率和聚合度同时增加； B） 反应热短时间内释放，易导致爆聚； C） 自由基寿命延长、自由基的浓度有所增加； D） 链终止速率常数（kt）降低，链增长速率常数（kp）增加； 11. 乳化剂是进行乳液聚合的重要组分，下列关于乳化剂的说法不正确的是（ ）。 A） 乳化剂在乳液聚合中起到乳化、稳定和增溶的作用； B） 非离子型的乳化剂对pH值不敏感，形成的乳液化学稳定性高； C） 当温度低于浊点时，非离子型乳化剂会因溶解度的原因从水相析出，从而不再具备乳化能力； D