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四、混合控制的腐蚀过程 如果腐蚀体系的欧姆电阻可以忽略不计，且阴极和阳极的极化率又相差不大，则腐蚀电流的大小由Pc和Pa共同决定。 在混合控制条件下，任何促进阴极或阳极极化的因素都能使腐蚀电流降低，从而降低腐蚀速度。 可以想象，将各种能降低腐蚀速度的因素同时作用，其效果将大于各自单独作用的简单相加之和。 （一）析氢电位与过电位 由于电极极化的存在，金属发生析氢腐蚀时，氢离子发生还原反应的电位（即析氢电位）是负于氢电极的平衡电极电位的（即发生阴极极化）。 氢过电位：在一定电流密度下，氢电极的平衡电极电位和析氢电位之间的差值，就是该电流密度下的氢过电位。 如果酸性溶液中没有其他电极电位比氢电极更正的去极化剂存在，则金属腐蚀的阴极过程就只是析氢的还原反应。 （二）析氢腐蚀的控制过程 金属的析氢腐蚀速度主要受阴极控制。 电极材料对氢电极反应的影响是析氢腐蚀的主要影响因素，不同的金属析氢过电位差别很大。根据氢过电位的大小，可将常用的电极材料分为： ①高过电位金属：Hg、Pb、Al、Zn、Cd、Sn等。 ②中过电位金属：Sb、Ni、Co、Cu等。 ③低过电位金属：W、Au、Pd、Pt等。 当电极材料含有较基体金属的电位更正的杂质金属元素时，在腐蚀电池中杂质将成为阴极，此时，杂质金属氢过电位的大小将对金属的腐蚀速度产生很大影响。 案例：杂质金属对基体金属腐蚀速度的影响 * * * * * * * * * 第五讲　电化学腐蚀（四） 本课题的主要内容： 伊文斯极化图及其应用 析氢腐蚀 吸氧腐蚀 前述极化曲线以及塔菲尔极化曲线，都是用来反映电极的电极电位与电流密度的极化关系，能直观反映金属在特定腐蚀介质中的腐蚀速率，因而在腐蚀动力学分析中得到广泛应用。 但上述极化曲线以及塔菲尔极化曲线，在实验分析过程中也存在着明显的不便之处。 理由是：在实验室应用的测量装置都只能直接测量腐蚀过程中的电极电位?和电流强度I，而电流密度i与电极的横截面积S有关，即：i=I/S。而且，一般情况下，腐蚀电池中阴极和阳极的横截面积是不相等的。 因此，在对金属腐蚀进行定性分析时，经常要用到另一形式的极化曲线，为与前述极化曲线以示区别，通常将其称为腐蚀极化曲线或腐蚀极化图。 腐蚀极化图 腐蚀极化图反映的是电极的电极电位?与腐蚀电流强度I之间的极化关系。 -φ Ⅰ Ⅱ φa φc -φ Ⅰ φa I Ⅱ φc 双电极系统的腐蚀极化图 Icorr φcorr I 共轭体系的腐蚀极化图 Icorr Imax φcorr 伊文斯（Evans）腐蚀极化图 伊文斯腐蚀极化图是将极化曲线简化成直线的腐蚀极化图。 -φ I 共轭体系的伊文斯腐蚀极化示意图 Icorr Imax φa φc φcorr 伊文斯极化图横轴使用电流强度，因而具有更大的广泛性、实用性和易用性，在研究解释电化学腐蚀现象时，使用和分析十分方便。 腐蚀过程中，阴极和阳极的极化性能是不相同的，极化图中直线的斜率P就是电极的极化率。 Pa：阳极的极化率 Pc：阴极的极化率 伊文斯极化图的应用 -φ Icorr Imax φa φc φcorr Imax×Pa Imax×Pc 对于单电极系统有： 对于双电极系统有： Icorr×Pa Icorr×Pc Icorr×R 可见，在腐蚀过程中，Pc、Pa、R是影响腐蚀速率的三个主要因素。 伊文斯极化图的应用 在生产实践中，利用伊文斯极化图可定性判断影响金属腐蚀的主要矛盾，指导人们采取正确有效的措施进行腐蚀防护。 根据下式： 有四种基本的腐蚀控制形式： 1、阴极控制：R≈0，PcPa，腐蚀电流由阴极极化控制。 2、阳极控制：R≈0，PaPc，腐蚀电流由阳极极化控制。 3、混合控制：R≈0， Pa与Pc相差不大，阴极极化和阳极极化同时对腐蚀电流产生影响。 4、电阻控制：R非常大，腐蚀电流主要由电阻控制。 一、阴极过程控制的腐蚀特点： -φ I Imax φa φc φcorr Imax 1、腐蚀电流的大小主要由Pc决定。 2、腐蚀过程可通过增加阴极极化率来降低金属的腐蚀速度。 工程上通过加入缓蚀剂或者抽真空等方法就是阴极控制的应用。即降低环境介质的腐蚀性。 二、阳极过程控制的腐蚀特点： -φ I Imax φa φc φcorr Imax 1、腐蚀电流的大小主要由Pa决定。 2、腐蚀过程可通过增加阳极极化率来降低金属的腐蚀速度。 工程上通过合金化的方法开发不锈钢或耐腐蚀合金以及钝化都是阳极控制的应用。即提高金属的耐蚀性。 三、电阻控制的腐蚀特点： -φ I Icorr φa φc φcorr Imax 1、腐蚀电流的大小主要由R决定。 电