CH14羧酸.ppt

一. 结构： A:C–Cπ键，B:p–π共轭。羰基 C 原子电正性减弱，不利亲核反应，羟 基氧原子上电子云密度减低，氢原子 易解离——有酸性。 二．?分类和命名： 1. 分类: α-萘乙酸 三、物性： 1. 溶解度：低级溶于水，随分子量增大而逐渐减小。 低级二元羧酸溶于水，不溶于有机溶剂（氢键） 3. bp 高，大于同分子量的醇。可以形成二聚体。 3. mp : 偶数碳 前后相邻的奇数碳原子的熔点。 四、 化性： 1. ? 酸性： 影响酸性大小的因素：能够使羧基负离子稳定的因素都将增加羧酸的酸性。 1. 诱导效应（I） 取代基团的电负性越强，吸电子性越强，取代酸的酸越强。 二元羧酸的pKa1 pKa2 2．? 羧酸衍生物的生成 酰氧键断裂 (1) 烷氧键断裂 (2) 一般以方式（1）进行,只有叔醇按（2）进行。 （1）成酰卤反应： （2）成酸酐反应： （3）生成酯 ： 历程：加成-消除 3．? 还原反应 4.? α-卤代反应 (Hll-Vohard-Zelinsky) 五、 制备 高级脂肪酸一般由动植物的油脂中得到。 羧酸的制备： 1．? 氧化法 2．? 水解法 六、羟基酸 醇酸的制备： 化学性质： 1．氧化反应：α－羟基酸中的羟基比醇中的羟基易被氧化。 自然界中有很多内酯: 乳酸 丙酮酸 2．分解反应——得到少一个碳的醛或酮 * * CH14 羧酸 2. 命名：命名不饱和羧酸时，选择含有羧基和不饱和键的最长碳链为主链，按碳原子数称为某烯酸。 5 4 3 2 1 CH3—CH2CH2CH2CH2COOH ? ? ? ? 2(α)-甲基丁酸 己酸 3-甲基-2-戊烯酸 或β-甲基-α-戊烯酸 反(E) 3-甲基-2-戊烯酸 2-羟基丙酸（乳酸） 乙二酸 (草酸) （2）-丁烯二酸 2-甲基-3-乙基丁二酸 3-苯基丙烯酸（肉桂酸） 环戊基甲酸 氢键 羧酸的 pKa = 4～5 ICH2COOH BrCH2COOH ClCH2COOH FCH2COOH PKa值 3.16 2.90 2.87 2.67 s成分越多，电负性越大: CH3CH2CH2COOH CH2=CHCH2COOH HCCCH2COOH pKa值 4.82 4.35 3.32 取代基的诱导效应随距离的增加迅速下降: pKa值 4.70 4.50 3.86 烷基增加酸性减弱 ： pKa值： 3.77 4.74 4.88 4.96 5.05 叔醇的酯化按照烷氧键断裂进行。 （4）生成酰胺： 5．? 脱羧反应 （Decarboxylation） （1）一元羧酸： （2）二元羧酸受热反应： C2——C3：生成少一个C的羧酸和 CO2。 （3）由Grignard 试剂与CO2作用，增