09通用高分子材料_塑料橡胶纤维.pptVIP

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通用高分子材料I 塑料与橡胶 什么是塑料? 以合成或天然聚合物为基本成分,并配以一定的高分子助剂如填料、增塑剂、稳定剂、着色剂等经加工可塑成型,并在常温下保持其形状不变的材料。 分类: 受热行为:热塑性塑料、热固性塑料; 化学结构:聚烯烃类、丙烯酸类、聚酰胺类、聚酯、聚砜等; 使用功能: 通用塑料:产量大、价格低、原料来源丰富、应用面广,如PE、PP、PVC、PS等,力学性能、热性能等一般; 工程塑料:可用作结构材料或能满足某些特殊工程需求的塑料品种,力学性能、热性能、尺寸稳定性等优异,如PTFE、PA、POM等。 聚乙烯 Polyethylene, PE 1937,英国ICI,LDPE 1955,德国Hoechst,HDPE (Ziegler) 1956,美国Phillips Petroleum,MDPE 1960,美国Du pont,LLDPE 聚乙烯的合成 乙烯主要来自石油裂解气,少数来自乙醇脱水、乙炔加氢和天然气。 高压聚合法(ICI法):高纯度(99.8%)的乙烯,压力150-300MPa,温度170-200?C,以氧气、有机过氧化物、偶氮化物(AIBN)为引发剂自由基聚合,密度0.91-0.93g/cm3,结晶度55%-65%;LDPE 中压聚合法(Phillips法):压力1.5-8.0MPa,130-270?C,过渡金属为催化剂,烷烃为溶剂,配位聚合,密度0.93-0.94 g/cm3,结晶度90%;MDPE 低压聚合法(Ziegler法):高纯度乙烯,TiCl4-Al(C2H5)3-MgCl2催化剂,H2分子量调节剂,汽油作溶剂,配位聚合,密度0.94-0.96g/cm3;HDPE(每1000个链节中不多于5个支链) 不加入H2作分子量调节剂,得到超高分子量聚乙烯(UHMW-PE),分子量150万,密度0.92-0.94g/cm3,结晶度80-85%; 低压气相本体法:沸腾床反应器,Cr-Ti氟化物负载于硅胶为催化剂, H2分子量调节剂,与C4-C8 a烯烃共聚,压力0.7-12.1MPa,温度85-95?C;LLDPE 聚乙烯的性能 白色不透明或半透明固体,无毒、无味,几乎不吸水。物理机械性能强烈依赖于结晶度。 化学稳定性好、电绝缘性能优异、室温下不溶于溶剂(高温下溶于苯等),在脂肪烃、卤代烃和芳香烃中缓慢溶胀,强酸缓慢侵蚀; 易燃,蠕变大、尺寸稳定性差,易受光、热臭氧氧化影响,耐辐射性较好。 几种PE性能比较 LDPE支化度高,支链呈树枝状,长短不一,分子量低,分布宽,因而结晶度低、密度低,制品柔软,透气性、透明性高,熔点低,机械强度低; HDPE支化度低,呈线型结构,分子量高,分布窄,因而结晶度高、密度高,制品耐热性好,机械强度较LDPE好; LLDPE具有规整的短支链,结晶度和密度与LDPE相似,但因分子间作用力大,熔点与HDPE相似,抗撕裂性和应力开裂性较LDPE和HDPE好; UHMW-PE因巨大的分子量,增加了分子间缠结,虽然结晶度、密度介于LDPE和HDPE之间,但冲击强度和拉伸强度成倍增长,并具有高耐磨、自润滑性,使用温度可在100?C以上。 聚乙烯的应用 LDPE:占全部PE的70%,70%用于制造薄膜(包装、建筑、农用等),10%用于注射制品(小的容器等),其它用作绝缘材料如电缆护套等; HDPE中75%用于注射及吹塑中空制品如玩具、工业容器、电器机壳等; LLDPE主要代替LDPE用于薄膜,具有更高的冲击强度、拉伸强度和延展性,可以得到更薄的膜。 聚丙烯 Polypropylene PP 石油裂解气分离得到丙烯; 1957年意大利最早工业化生产,产量占全球合成聚合物第四位,仅次于PE、PVC和PS; 纯度大于99%以上的丙烯,在烷烃(庚烷、己烷或汽油)中,以TiCl3-AlCl(C2H5)2为引发剂,H2为分子量调节剂,60-80?C,3-10MPa压力下反应4-6hr合成;浆液聚合、液相本体聚合、气相本体聚合方法。 产物中95%以上是等规PP,分离得到间规和无规PP。 聚丙烯的性能 白色蜡状固体,密度0.89-0.91g/cm3,分子量不低于8万,熔点164-170?C;结晶度30%—70%; 150?C下无外力时不变形,脆化温度-15?C 拉伸、压缩强度、弹性模量和硬度均大于HDPE,但冲击强度略差(结晶度高);耐磨性较好,接近尼龙。 耐酸碱腐蚀。80?C以下能长期耐受浓盐酸、70%以上的浓硫酸、硝酸、磷酸及NaOH浓溶液;100?C以上也可短期耐受较稀的酸碱。 紫外和耐候性稍差,需添加稳定剂。 聚丙烯的用途 塑料: 宜采用注射、吹塑等工艺加工成薄膜(双轴拉伸PP膜)、电绝缘体、容器、包装(特别是药品与食品)等; 用作耐腐蚀化学反应器、管道、法兰、

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