生物化学原理——糖5.doc

糖 糖分为单糖、寡糖和多糖。 单糖，从化学结构看是 寡糖是 多糖是一般指的是单糖数目20个以上的单糖聚合物，包括同多糖和杂多糖。 如果糖链共价结合一个肽链、蛋白质或脂，则形成肽多糖、蛋白多糖、糖蛋白或糖脂。 单糖是多羟基的醛或酮，分为醛糖和酮糖。最小的单糖是3个碳原子的糖，也称为丙糖。含4、5、6、7个碳原子的糖则分别称为丁糖、戊糖、己糖和庚糖。三碳醛糖称之甘油醛，甘油醛是个手性分子，分子中的C-2是个不对称碳。三碳酮糖称为二羟丙酮，它没有不对称碳，是个非手性分子。其它所有单糖都可以看作是甘油醛和二羟丙酮这两个单糖的碳链的加长，都是手性分子。羟基左侧为L型，右侧为D型。 将H-C-OH或OH-C-H插入到甘油醛C1和C2之间，可生成D-赤藓糖或 D-苏糖。依此类推，可生成五碳醛糖或六碳醛糖。象醛糖那样，也可以将将H-C-OH或OH-C-H插入到C1和C2之间，分别生成相应的多一个碳的酮糖。 但同样数目碳的酮糖比醛糖的手性碳数少，例如酮丁糖有D-L-赤藓酮糖 ，而醛丁糖则有4Fisher投影式看，葡萄糖是个醛，与醇应当可发生缩醛反应，但却只能与一分子醇反应。研究发现葡萄糖C-1C-5的羟基发生分子内反应形成环状结构的衍生物，称为半缩醛。由于成环，C -1）变成了不对称碳（称为异头碳），由此产生了α和β两个立体异构体（分别称为α异头物和β异头物）。(-构型中OH位于异头碳右侧，( -构型中OH位于异头碳左侧。环化的醛糖或酮糖可以呈现两种异头构型中的一种，即(-或(-构型。(-构型和(-构型之间的转换就是变旋现象。在溶液中，有能力形成环结构的醛糖和酮糖，不同环式和开链形式处于平衡中。处于平衡中的单糖的各种不同形式的丰度反映了每种形式的相对稳定性。 在单糖分子中，含有5个以上碳原子的醛糖和含有6个以上碳原子的酮糖的羰基在溶液中都可以与分子内的一个羟基反应形成环式半缩醛或环式半缩酮。环式单糖可以是56元环结构，环结构中的一员是氧。六元环糖类似于吡喃，所以又称之为吡喃糖，而五元环糖类似于呋喃，称之为呋喃糖。 单糖构象 环中的每个原子的原子轨道都是sp3-杂化（四面体）的，实际上不是一个平面。例如吡喃环倾向于椅式构象或船式构象。由于在 在椅式构象中，每个原子的取代基均呈四面体排布，而在两种可能的椅式构象中，-CH2OH处于赤道（平伏）位置的是主要构象。只有β-D-葡萄糖的所有5个非氢取代基-CH2OH和-OH能同时处于赤道（平伏）位置。 一些单糖衍生物 A.磷酸糖 磷酸丙 糖和5-磷酸核糖是最简单的磷酸糖。常见的还有葡萄糖-1-磷酸和葡萄糖-6-磷酸等。 B. 脱氧糖 2-脱氧-D-核糖是用于DNA合成的构件分子。6-脱氧己糖L-岩藻糖（6-脱氧-L-半乳糖）和L-鼠李糖（6-脱氧-L-甘露糖）广泛存在于植物、动物和微生物中，并且常出现在寡糖和多糖中。 C. 氨基糖 氨基糖一般是由原来单糖上的羟基被氨基取代后形成的，有时N-乙酰葡萄糖胺是同多糖几丁质的单体。N-乙酰神经氨酸是许多糖蛋白的重要成分，也是称之神经节苷脂脂类的成分。 D. 糖醇 所谓糖醇是原来单糖的羰基氧被还原生成的多羟基醇。 甘油和肌醇都是脂的重要成分，核醇是FMNFAD的成分，也是磷壁酸的成分，磷壁酸是一个复杂的聚合物，常出现在某些Gram-阳性细菌的细胞壁中。 E. 糖酸 糖酸是由醛糖衍生的羧酸，通过醛糖的C-1 F. 糖苷 单糖的半缩醛（或半缩酮）羟基可以与另一个化合物形成缩醛（或缩酮），也称为 连接糖与另一个化合物的化学键称为 糖的异头碳可能通过ON、C与这些化合物连接，根据连接类型，糖苷又分为O-苷、N-苷或C-苷等。 糖的还原作用 单糖和大多数多糖都含有一个Fe3＋或Cu2+）氧化。能够使铁离子或铜离子还原的糖称为还原糖。 如葡萄糖可使Cu2+Cu1+，葡萄糖氧化为葡萄糖酸。 上面反应也称为Fehling反应，是Fehling试剂（含有酒石酸钾钠、氢氧化钠和CuSO4）与葡萄糖的反应，葡萄糖被氧化成葡糖酸，而Cu2+离子被还原为Cu+。 另一个用于检测还原糖的试剂是TollensAg(NH3)2＋）作为氧化剂。如果将银氨试剂加入烧瓶中，当有还原糖时，Ag＋被还原为金属Ag，并被沉积在烧瓶内壁上，形成银镜。 寡糖 寡糖指的是由几个单糖分子通过糖苷键连接形成的聚合物。二糖（麦芽糖、异麦芽糖、乳糖、纤维二糖和蔗糖）是O-糖苷键共价连接的两个单糖的产物。 一个单糖的羟基与另一个单糖的异头碳反应时就形成O-糖苷键。 麦芽糖就是由一个葡萄糖的C-1（异头碳）与另一个葡萄糖C-4形成的糖苷键构成的。 麦芽糖是两个葡萄糖通过一个α-糖苷