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氯离子对混凝土的锈蚀研究
氯离子对混凝土的锈蚀研究
前言
钢筋的锈蚀是影响钢筋混凝土结构耐久性的主要因素。引起钢筋锈蚀的主要原因有混凝土的碳化、氯离子引起的钢筋去钝化以及酸性介质引起的钢筋腐蚀,而氯离子去钝化引起的钢筋腐蚀最为严重和普遍。在大多地区,特使冬季,在公路、桥梁上喷洒大量的冰盐,对钢筋混凝土的锈蚀破坏很大。一些沿海地区由于其特殊的环境,及其施工不当问题尤为突出。一下就氯离子对混凝土的锈蚀进行探讨。
氯离子对钢筋混凝土的锈蚀进入途径
氯离子进入混凝土的方式主要有两种,一是作为混凝土拌合物的组分掺人混凝土中,包括水泥中含的氯化物、某些工程使用的海砂中的氯化物、拌合水中氯化物、化学外加剂中的氯化物等;另一种是环境中的氯离子通过混凝土的宏观、微观缺陷侵人混凝土中,主要有以下几种方式:(l)毛细管作用,含有氯离子的溶液向混凝土内部移动;(2)渗透作用,在水压力作用下,盐水向压力较低的方向移动;(3)扩散作用,氯离子从浓度高的地方向浓度低的地方移动;(4)物理化学吸附作用。
二.氯离子对钢筋混凝土的侵蚀机理
1.钢筋混凝土的侵蚀破坏过程
氯离子侵蚀下,钢筋混凝土腐蚀破坏过程可由图1表示。t0一t1段:腐蚀介质在混凝土中扩散及在混凝土与钢筋界面的积累达到临界值,但钢筋钝化膜未被破坏;t1一t2段:腐蚀介质在局部区域超过临界值发生腐蚀,导致混凝土局部开裂,是由钢筋表面的钝化膜发生局部破坏至混凝土发生局部开裂的时间;t2一t3段:钢筋发生大面积腐蚀,混凝土大面积开裂,钢筋腐蚀速度加快,导致钢筋截面积迅速减小,使结构安全性能低于允许的指标。
图1 钢筋混凝土侵蚀破坏过程
2.钢筋的锈蚀机理
2.1破坏钝化膜
水泥水化物呈高碱性(PH多12),混凝土内钢筋表面在高碱性环境中产生一层致密的钝化膜(主要成分为Fe2O3和Fe3O4)对钢筋有很强的保护能力,这是混凝土中钢筋不受腐蚀的主要原因。相关研究与实践表明,当PHl1.5时,钝化膜开始不稳定(临界值);当PH9时,钝化膜逐渐破坏。氯离子进人混凝土中并到达钢筋表面,当它吸附于局部钝化膜处时,可使该处PH值迅速降低,当PH值降低到4以下时钝化膜就完全破坏了。
2.2形成腐蚀电池
氯离子先在较小区域的钢筋表面破坏钝化膜,露出体形成小阳极,与尚完好的钝化膜区域
构成腐的铁基蚀电池,产生电位差。腐蚀电池作用的结果,钢筋表面产生点蚀或坑蚀,由于大阴极(钝化膜区)对应于小阳极(局部破坏点),使坑蚀的发展十分迅速。
2.3氯离子的阳极去极化作用
氯离子不仅促成了钢筋表面的腐蚀电池,而且加速电池作用的过程。阳极反应过程是:
Fe-2e=Fe2+ (2一l)
如果生成的Fe2+不能及时搬运走而积累于阳极刃Sh·表面,则阳极反应就会受阻;如果生成的Fe2+能及时被搬运走,阳极反应就会顺利进行乃至加速进行。Cl-与Fe2+相遇会生成FeCl2使Fe2+被搬运走,从而加速阳极反应。Cl-发挥了阳极去极化作用的功能,其反应式为:
2CI-+Fe2++2H2O+2Fe=Fe(OH)2 +2H+2CI- (2一2)
4Fe(OH)+O2+2H2O=4Fe(OH)3 (2一3)
由上式可以看出,Cl-本身不构成腐蚀产物,起到催化剂的作用,它在整个过程中并没有消耗掉,而是周而复始地起到破坏作用。
2.4氯离子的导电作用
混凝土中氯离子的存在,强化了离子通路,降低了阴、阳极之间的电阻,提高了腐蚀电池的
效率,加速了电化学腐蚀过程。
3.混凝土的腐蚀
氯离子对混凝土中钢筋具有腐蚀作用,对混凝土本身也有一定的破坏。研究表明,当水泥浆
中掺入氯化钙超过水泥质量的3%时,氯化钙参与水泥水化反应,生成了氧氯化钙(3CaO·CaCl2·15H2O),水泥浆随氯化钙掺量的增加产生很大的膨胀,浓度大的氯盐对水泥是有侵蚀作用的。掺人或渗人MgCl2时,与水泥石中含有的Ca(OH)2反应生成Mg(OH)2沉淀,降低碱度,构成所谓分解性腐蚀。水泥中的铝酸三钙(C3A),在一定条件下可与氯盐作用生成不溶性“复盐”,降低混凝土中游离氯离子的量,C3A含量高的水泥品种有利于抵御氯离子的侵害,但是“复盐”只有在强碱性环境下才能生成和保持稳定,当混凝土的碱度降低时,“复盐”会发生分解,重新释放出氯离子,可见“复盐”存在潜在危险的一面。
氯离子侵蚀混凝土的影响因素
1.混凝土氯离子结合能力
氯离
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