氮杂环类羧酸类配体构筑的配合物的结构及性能研究-无机化学专业论文.pdf.docx

拓扑网络；18：(3,4)-连接的(42·6)(42·63·8)-3,4L83 拓扑结构)。17 为(3,4)-连接的(84·102)(8·102)-3,4T48 拓扑网络。19 为(3,5)-连接的(42·6)(42·67·8)-3,5L2 拓扑结构。14–19 的相对窄的光学能量带隙( 2.30 eV)反映它们具有显著的半导体特性。对14–19 的光催化性能探究的结果表明在亚甲基蓝(MB)的降解中，16、17 和 19 可能是好的光催化剂。而包含有螺旋链的穿插骨架 15 可能不利于降解反应的发生。4. 利用主配体H3L合成了四个包含Cd(II)簇的配合物。基于三核Cd(II)簇的20展现出一个(3,3,6)-连接的3D骨架。21包含两种三核Cd(II)簇单元，属于(3,3,8,8)- 连接的tfz-d拓扑网络。而基于一种三核Cd(II)簇的22以(3,8)-连接的tfz-d网络为特 点。包含双核和四核簇的23呈现出一个(3,6,10)-连接的3D结构。光学能隙的研究 表明这些配合物是潜在的半导体材料。有机染料污染物降解实验的结果表明包 含不同种核的簇合物可能会对不同有机染料的降解产生不同的影响。5. 利用 H3L 与 Mn(II)离子合成了两个 3D 的高连接三核 Mn(II)簇骨架。24 展现出 3 节点的(3,4,9)-连接的新拓扑。25 是 4,8-连接的 flu 网络。24 和 25 拥有 高的热稳定性，在沸水和有机溶剂中也显示出出色的溶剂阻抗性。变温磁化率 测试表明：在低温区域，二者都呈现出铁磁相互作用。场依赖的磁化强度测试 表明 M(H)没有达到清晰的饱和值。交流电磁化率测试没有出现频率依赖峰，表 明不存在缓慢的磁弛豫行为。在 40?3.5 K 的温度范围内，24 的场冷和零场冷曲 线显示出分歧。25 以典型的–J1J1J2–序列的(5/2，10/2)自旋拓扑铁磁连为特点。 6. 利用主配体 H4L 合成了五个 Co(II)/Mn(II)/Cu(II)配合物。26 显示出(4,4)- 连接的 2D sql 网络，拓扑符号为(44·62)2。π···π 堆积相互作用把该 2D 网络扩展 成了 3D 超分子骨架。27 是一个 3D (4,4)-连接的(86)2 新拓扑。28 以(4,4)-连接的三重穿插的 3D pts 拓扑网络为特点，拓扑符号为(42·84)2。29 拥有两个双核分子，并且通过两个不同种类的 π···π 堆积相互作用，这些邻近的双核单元进一步被延 伸成无限的 2D 堆积结构。30 是一个 2D 层结构，拓扑符号为(8)(84·122)。磁性 质研究表明：26 和 28 中都存在着反铁磁的相互作用。2-咪唑啉和 1,4,5,6-四氢嘧 啶衍生物的合成实验证明：29 和 30 是有效的非均相催化剂。7. 利用 H4L 和 N-donor 共配体合成了七个 Ni(II)配合物。31 是一个(4,4)-连 接的 3-重穿插的 3D bbf 拓扑网络，拓扑符号为(64·82)(66)。32 呈现出一个(4,4,4)- 连接的 3-重穿插的 3D bbf 网络，拓扑符号为(66)2(64·82)。33 以(3,4)-连接的 3,4L13 拓扑网络为特点，拓扑符号为(4·62)(42·62·82)。34 拥有一个(4,4,4)-连接的 mog Moganite 3D 网络，拓扑符号为(4·64·8)2(42·62·82)。35 展现出一个(4,5)-连接的 3DII骨架，拓扑符号为(4·69)(42·66·82)。36 是一个(4,7)-连接的 3D 骨架，拓扑符号为 (45·5) (47·53·611)。37 拥有一个(4,4)-连接的 4,4L28 网络，拓扑符号为(42·64)(4·64·8)。 这些不同的结构表明柔性的 H4L 配体的易变构象和不同种类的 N-donor 配体能 够调控它们的骨架。36 的变温磁化率显示在邻近的 Ni(II)离子之间存在着弱的反 铁磁耦合。催化实验表明在联苯化合物的合成中，配合物 33，35，36 和 37 能 够作为有效的催化剂。关键词：配合物；缠绕结构；多核配合物；拓扑；荧光；溶剂阻抗性；催 化；磁性IIIAbstractCoordination polymers have been an active research field and especially popular with the chemical workers, arising from not only the diversification and tunability of their architectures, but also their distinctive physical p