第九章-羟基化反应.pptVIP

第四章 羟基化反应 (Hydroxylation) 方法：(1)芳磺酸盐的碱性水解（碱熔） (2)卤素化合物的水解 (3)芳香族重氮盐的水解 (4)酯的水解 4.1 芳磺酸盐的碱熔 4.1.1 反应历程 以OH－为进攻质点的亲核取代反应（二个证据：18O标记和14C标记） 4.1.2 反应特点 优点 方法简单，工艺成熟，对设备要求不高。 缺点 （1）工艺落后，劳动强度大，工作环境差； （2）不易连续化生产； （3）消耗大量酸、碱，产生大量废液，三废治理负担大。 4.1.3 反应的影响因素 （1）取代基的影响（硝基、卤素等不适用） （2）-SO3H的位置 ①多个-SO3H在不同环上活性不同，可控制反应条件进行部分碱熔。 ②α位－SO3H比β位活泼，易发生碱熔反应。 无机盐的影响（Na2SO4,NaCl,黏稠，结块，影响流动性，控制10%以下) 碱的浓度和用量 （1）高温碱熔 ①＞90%熔融碱：常压反应，2.5mol/mol磺酸 （2）中温碱熔 ①70～80%浓碱：常压反应 ②易水解的物质（如-NH2 水解）用20～30%稀碱，6～8mol/mol磺酸 4.1.4 生产实例 β-萘酚合成 4.2 卤基的水解 氯苯的水解 ①高压碱性水解 ②常压气固相接触催化水解 硝基氯苯的水解制硝基酚 多氯苯分子中的氯原子比硝基氯苯中的氯原子水解较难进行，一般要求较高温度并需要铜做催化剂。 * * * 有机化合物分子中引入羟基的反应叫做羟基化反应。 (5)酰胺的水解 (6)芳伯胺的水解 (7)碳水化合物水解 芳磺酸盐在高温下与熔融苛性碱作用，使磺基被羟基所置换的水解反应叫做碱熔。 δ+ 磺酸盐的结构 反应温度、时间 （1）不活泼的-SO3H：高温碱熔，300～400℃； （2）活泼的（α-）-SO3H：180～230℃； （3）高温碱熔反应时间短，低温碱熔反应时间长。 J酸 单程转化率 10～15％