N-苯基马来酰亚胺合成方法.docVIP

N-苯基马来酰亚胺合成方法的改进 目 录 1.引言 N-苯基马来酰亚胺（简称N-PMI）熔点88-90℃，外观为黄色针状晶体，难溶于水，易溶于乙醇、丙酮和甲苯等，是一种强的亲二烯体。N-PMI被广泛用于高分子材料的耐热改性，提高耐热性，它还可作为树脂中间体，用于制造黏合剂，硫化交联剂，有一定的抗菌活性，还用于植物生长促进剂等。 在实际研究过程中，N-PMI的合成工艺主要有一步法和两步法。一步法是最早制备N-PMI的方法。该方法的缺点是产率低，只有5%?8%，这主要是由于反应中同时有中间体N-苯基马来酰胺酸的聚合反应，生成了大量的黑色树脂状物。两步法主要分为：1.共沸法，是目前工业上生产N-PMI的主要方法，其缺点是存在副产物、共聚现象和成本较高等问题。2.醋酐法，缺点是需要使用化学计量下的脱水剂醋酐，溶剂回收率不高且成本较高。3.酯化法，缺点是步骤较多，成本较高。 本课题采用醋酐法制取N-PMI，在前人工作的基础上对溶剂、催化剂进行优化，使N-PMI的收率大大提高。改进后的工艺中，（1）溶剂毒性小且能够回收利用，后处理简单，反应条件温和，易于操作；（2）采用三乙胺和醋酸镍为共催化剂，反应速率提高。 2.实验部分 2.1.主要试剂 马来酸酐、苯胺、丙酮、醋酸酐、醋酸镍、三乙胺等均为分析纯。 需补充主要仪器及仪器型号 2.2.实验步骤 用电子天平称取5.4g马来酸酐加入装有搅拌器、温度计和回流冷凝装置的100mL三口烧瓶中，再加入50mL丙酮，搅拌使之溶解。在搅拌、冰水浴冷却下用滴液漏斗缓慢滴加4.7g新蒸苯胺和10mL丙酮的混合液，滴加过程中体系温度控制在10℃以下，有大量黄色沉淀产生。撤去冷却装置，加热回流在55～60℃下0.5h，补加5mL三乙胺、12mL醋酸酐和3.5g醋酸镍，体系呈绿色浑浊，继续回流2.5h。 冷却后，将产物倾入大量冷水中快速搅拌，有黄色沉淀生成，抽滤，水洗至中性，烘干，得7.36g黄色粉末，即产物N?苯基马来酰亚胺。产率约为89%，m.p. 87～89℃。 3.结果与讨论 3.1.N-PMI的合成 马来酸酐与苯胺反应生成中间产物N?苯基马来酰胺酸，这一步反应很激烈，滴加苯胺时体系会放出大量热，需冰盐水浴冷却，保持反应体系温度在10℃以下。生成的N?苯基马来酰胺酸不溶于丙酮，呈黄色沉淀出现。中间体N?苯基马来酰胺酸不必分离，直接在反应体系中加催化剂脱水闭环，生成最终产物N?苯基马来酰亚胺。关于催化剂，部分文献（该处请将引用的文献体现出来）选择醋酸钠与三乙胺为共催化剂，本文用该共催化剂做过试验，发现醋酸钠与苯胺的摩尔比约为0.7:1方能起到催化作用，且产率较本实验结果低，因此本文选择醋酸镍和三乙胺为共催化剂。通过蒸馏回收溶剂丙酮，方便再利用。 3.2.N-PMI的表征 N?苯基马来酰亚胺的红外光谱如图1所示。在3120cm-1～3060cm-1间出现的峰是苯环或C=C上氢的伸缩振动吸收峰，1714cm-1处为C=O的特征吸收峰，1593cm-1、1505cm-1、1455cm-1 处为苯环骨架的特征吸收峰，2098cm-1、1974cm-1、1898cm-1处为苯环骨架的倍频吸收，1397cm-1、1255cm-1处出现了C=N的伸缩振动吸收峰，1143cm-1处为双键的的δC?H，755cm-1、696cm-1为单取代苯环的δC?H吸收，与目标产物N?苯基马来酰亚胺的结构相符。 图1 N ?苯基马来酰亚胺的红外光谱 Fig. 1 FT-IR of N ? phenylmaleimide 其核磁谱图如图2所示，δ7.491ppm～7.322ppm多重峰为苯环上的5个氢的化学位移，δ6.839ppm、δ6.836pp对应的是烯烃=CH?的2个氢，其余峰为溶剂峰。 由红外谱图和氢核磁谱图可以看出，合成的物质为目标产物N?苯基马来酰亚胺。 图2 N ?苯基马来酰亚胺的氢核磁共振 Fig. 2 1H NMR of N ? phenylmaleimide 4.结论 以马来酸酐和新蒸苯胺为原料，以醋酸酐为脱水剂，三乙胺和醋酸镍为催化剂，成功合成了目标产物N ?苯基马来酰亚胺。得到了最佳投料摩尔比：马来酸酐:苯胺＝1.05～1.1:1，脱水剂与原料最佳配比为乙酸酐:苯胺=2.1:1，催化剂与原料最佳配比为三乙胺:醋酸镍:苯胺＝1.08:0.25:1，最终产率为89%。 参考文献 [1]李志富,孟庆建,孟琳等.N-苯基马来酰亚胺合成工艺的改进[J].化学世界,2005,46(4):238-240. [2]王霞,刘克坚,李平.N-苯基马来酰亚胺的合成方法的改进[J].铜仁学院学报,2009,11(5):122-123. [3]李伟,陈文,刘景民.N-苯基马来酰亚胺的合成工艺优化研究[J].化工新型材料,2009,37(10