热力学统计习题解答.docVIP

第一章 热力学的基本规律 习题1.1 试求理想气体的体胀系数,压强系数和等温压缩系数。 解：由 所以, 习题1.2 试证明任何一种具有两个独立参量的物质,其物态方程可由实验测得的体胀系数及等温压缩系数,根据下述积分求得:如果,试求物态方程。 解： 因为,所以,我们可写成,由此, ,因为 所以, 所以, ,当. 习题1.8 满足(常量)的过程称为多方过程，其中常数n为多方指数。试证明：理想气体在多方过程中的热容量为： 解：多方过程的热容量 （1） 对于理想气体，内能只是温度的函数， 所以， （2） 将多方过程的方程式与理想气体的物态方程联立，消去压强可得 （常量） （3） 将上式微分，有 所以 （4） 代入式（2），即得 习题1.9试证明：理想气体在某一过程中的热容量如果是常数，该过程一定是多方过程，多方指数。 假设气体的定压热容量和定容热容量是常数。 解： 根据热力学第一定律，有 （1） 对于准静态过程有 对理想气体： 气体在过程中吸收的热量为 因此式（1）可表为： （2） 用理想气体的物态方程除上式，并注意，可得： （3） 将理想气体的物态方程全式求微分，有 （4） 式（3）与式（4）联立，消去，有 （5） 令,可将式(5)表为 (6) 如果，和都是常量，将上式积分即得 (常量) （7） 式(7)表明，过程是多方过程。 习题1.12假设理想气体的Cp和CV之比是温度的函数，试求在准静态绝热过程中T和V的关系。该关系试中要用到一个函数F(T)，其表达式为： 解：准静态绝热过程中：，∴ (1) 对于理想气体，由焦耳定律知内能的全微分为 (2) 物态方程 (3) (2)，(3)代入(1)得： （其中） 关系式 为T的函数 ∴V-1为T的函数。∴ 。 第二章 均匀物质的热力学性质 习题2.1已知在体积保持不变的情况下,一气体的压强正比于其绝对温度.试证明在温度保持不变时,该气体的熵随体积而增加。 解：由题意得： 。 因V不变,T、p升高,故k(V)0 据麦氏关系(2.2.3)式得: = =(V) (k(V)0) 由于k(V)0, 当V升高时(或V0→V,VV0),于是 T不变时,S随V的升高而升高。 习题2.2设一物质的物态方程具有以下形式，试证明其内能与体积无关。 解： ，()T = - p = =0 得证。 习题2.3求证：(ⅰ) 0 (ⅱ) 0 证: 由式(2.1.2)得： 等H过程: （）H=-0 (V0; T0) 由基本方程： ; （）U=0. 习题2.4已知 =0 , 求证 =0。 解： 由式(2.2.7)得： =-p; =0 ; ===0= ∵ ≠0 ; =0。 习题2.5试证明一个均匀物体在准静态等过程中熵随体积的增减取决于等压下温度 随体积的增减。 解： F=U-TS, 将自由能F视为P