第5章精细化工反应单元工艺.pptVIP

分类（1986年由化工部颁布） 1.农药； 2.染料； 3. 颜料；4.涂料（油漆、油墨）；5. 粘合剂； 6.化学试剂； 7.催化剂和助剂；8.食品和饲料添加剂； 9. 化学药品（原料药）和日用化学品；10.信息用化学品（如感光、磁性、电子材料等）11.功能高分子材料（功能薄膜、导电高分子、光敏树脂等） 3）水 i ) 使酸的浓度降低，当 π值，即反应停止。 ii) 有利于磺化产物的水解反应。 4）温度与时间 通常，反应速度 与温度 成正比；但也容易引起异构化。 膜式反应器 生产工艺流程 主要的工业硝化方法 — 混酸硝化法 实例 — 硝基苯的生产 1）连续硝化法； 2）绝热硝化法； 3）泵循环硝化法 2）绝热硝化法 特点： 1）反应在高温进行，速度快；能耗低（利用反应热，直接浓缩废酸）； 2）硝酸转化率高，副产物少（采用芳烃过量）。 3）“泵循环”硝化法 硫酸脱水值（D.V.S）— 硝化终了时，废酸中硫酸与水的质量比 Φ＝nHNO3/n被硝化物，N-硝酸重量百分比。 如果D.V.S值大→硝化能力强→适用于难硝化的物质； 如果D.V.S值小→硝化能力弱→适用于易硝化的物质。 废酸计算浓度（F.N.A）— 硝化终了时，废酸中的硫酸浓度。 从*方程来看，当F.N.A.为常数时，S、N为直线方程，说明相同废酸浓度的混酸组成可以是多种多样的。 配酸工艺 安装有导出热量的冷却装置，温度控制在40℃以下，减少硝酸的挥发和分解； 安装有效的机械混合装置； 设备的防腐措施。 硝化方法 正加法：将混酸逐渐加入到被硝化物中。 优点：反应缓慢，避免多硝化； 缺点：反应速度较慢，用于被硝化物容易硝化的场合。 反加法：将被硝化物逐渐加入到混酸中。 优点：反应过程中始终保持有过量的混酸与不足的被硝化物，反应速度快。 用于制备多硝化物。 并加法：将被硝化物和混酸按一定比例同时流入反应锅中，用于连续硝化中。 多锅串连法：分主锅和副锅。 共同特点： 反应区无死角、热量交换效率高、物料搅拌均匀。 德国 瑞士 硝 化 反 应 器 醇或烃进料 硝化酸 排出阀 盐水流入 盐水流出 溢流 Schmid-Meissmer 硝化反应器 混酸入口 醇或烃入口 溢流 排出阀 酸排出 Biazzi 硝化反应器 硝化产物的分离 1）利用硝化产物与废酸的比重差实现连续分层分离。但大多数产物在浓硫酸中有一定的溶解度，因此常用水来稀释混合物。例如，间二硝基苯生产中，废酸浓度从88％→65～70％，温度从90℃ →70 ℃时，产物溶解度从16％ →2～4％。 2）利用有机溶剂萃取分离 例如，用二氯丙烷或N-503萃取含有机物的废酸。 废酸处理 1)硝化后废酸用于下一批硝化生产→采用闭路循环； 2）用芳烃萃取废酸→脱硝→用锅式或塔式设备蒸发浓缩→硫酸浓度达92.5％～95％ →配制混酸； 3）通过萃取、吸附、过热水蒸气等手段除去废酸中的杂质→用氨水制成化肥。 硝化物的分析 1）硝化过程的控制分析 取一定量的酸→以酚酞作指示剂，用NaOH滴定→测出总酸度→将混酸加热使硝酸蒸发→再用NaOH滴定→从差值计算硝酸的含量。 2）废酸中硝酸含量分析 3）产物密度或熔点测定 4）硝化产物分析 *用过量锌粉→将硝基还原为氨基→重氮化测定氨基含量→计算硝基含量。 苯连续硝化流程示意图 65oC （除酸） （脱硝基酚） 苯绝热硝化流程示意图 由瑞典Bofors Nobel Chematur公司提出。 特点： 1）反应物浓度低，硫酸：反应物＝30：1； 2）温度上升不超过15℃，副反应少， 安全性高。 2）设备简单，成本低、 能耗小。 “泵循环”硝化工艺流程图 1min 完成硝化 （四）酯化（Esterification） 硫酸酯 磷酸酯 羧酸酯* 一. 概述： R-OH + HOX → ROX + H2O 醇 酸 酯 R-OH + R’COOH → ROOCR’ + H2O 狭义的 “酯化” 对于 R-OH 来说，相当于O 原子 上引入酰基，故也称之为 氧酰化 反应。相应的R’COZ 称 “酰化剂”。 1、醇