磺酰脲类除草剂谱学性质及水解反应机理的理论研究.pdf

磺酰脲类除草剂谱学性质及水解反应机理的理论研究 材料学专业 研究生邓嘉莉 指导教师廖显威 磺酰脲类除草剂是当前研究的热点课题之一。鉴于研究体系比较大，本文 法，在6-31G(d)基组水平上，研究了磺酰脲类除草剂的谱学性质以及在不 同酸碱性环境中水解反应的机理，同时对合成磺酰脲类除草剂时分离得到的植 物激活剂苯并噻二唑(BTH)醇解和水解反应的机理也进行了理论研究。 我们选取N．(4’．甲基嘧啶．2’．基1一N．取代基．2．硝基苯磺酰脲这一系列磺酰 脲类除草剂，对其谱学性质进行理论计算。首先在HF／6．31G(d)基组水平上 对其进行了结构优化，并通过振动分析确定其稳定构型，同时将理论计算所得 的红外光谱峰值数据与实验所得的谱图加以比较?发现二者较为吻合：然后再 GIAO方法计算其核磁共振谱，计算结果与实验值之间的相对误差为O．9％一 12％。 磺酰脲类除草剂在环境中易于发生化学水解，且水解途径已有许多报道， 帽F／6．31G(d)水平上对三种磺酰脲类除草剂的在酸性和中性条件下水解反 (d)基组水平上对单嘧磺隆在碱性、中性和酸性条件下的水解机理进行理论 研究。分别优化了各反应途径中反应物、过渡态、中间体以及产物的几何构型， 并通过振动分析确定反应的过渡态和中间体的真实性。此外，还考虑了溶剂效 应对水解反应的影响。计算结果表明：水解反应在酸性条件下易进行，在中性 条件下难进行，而单嗡磺隆在碱性条件下也易发生水解，这与实验结果吻合。 考虑滚稍效惑稽，反藏活纯能均较气稽计算结莱有所升高。 我们采用了量子化学从头算HF方法和密度泛函B3LYP方法在6-3re(d) 永平上对BTH醇解和永簿豹爱应蕊溪避彳亍研究，全参数饶纯了反应遗程中各 反应物、过渡态、中间体以及产物的几何构型，并通过振动分析以及IRC结 集臻迤了反建静遘渡态释孛溺俸蘸真嶷毪。目辩建经典过渡态壤论静诗舞公式 计算了反应的德率常数k。 磺酰脲类除 关键词N-(4’-甲慕嘧啶-2’一基)一N-取代基一2-硝基蔓|芝磺酰腺 莩裁擎嚏磺瘫 BTH棱磁共振 反应撬理 过渡态 Theoretical onthe andthe Study SpectrumProperty Mechanismof Herbicides Hydrolysis Sulfonylurea Graduate Jiali Adviser：．ProfessorLiaoXianwei Student：Deng herbicideshavebecomeoneof areasofresearchesin Sulfonylurea fascinating the of recent the and mq戈hanism years．Inpaper,thespec吣propertyhydrolysis herbicidesindifferent conditionshavebeenstudiedHF sulfonylurea acidity by methodandB3LYPmethodatthelevelof the 6-31G(d)ofquantum-chemical calculation and reactioll GAUSSIAN98．Besidese,the program