磷酸钙骨水泥生物材料制备与性能研究.pdf

摘要 磷酸钙骨水泥(cpc)，是一种新型的人工硬组织材料，可用于骨 缺损部位的修复和替代。CPC由粉剂和液剂组成，当粉剂和液剂调和 成浆体后可以自行固化，最后能转变为与人体硬组织的结构和成分相 似的羟基磷灰石(I-IA)。由于其具有良好的生物相容性和在外科手术中 可以任意塑性的特点，解决了生物陶瓷成型性差的缺点，从而受到国 内外生物材料研究者矛n#l-科医生的关注。 体的制备方法对产物纯度的影响。通过对二水磷酸氢钙(DCPD)并IJ碳 80～197℃时DCPD 酸钙(CC)的混合物进行差热和热重分析，发现在1 重曲线表明，反应在开始时速度较大，然后变慢。采用延长球磨时间 和提高煅烧温度的方法，使反应物接触面积和原子扩散速率增大，可 以在较短的时间内使DCPD和CC的混合物反应生成高纯度的 [B-TCP。采用液相沉淀包覆法，制备了HA．CC包覆粉体，扫描电镜 能谱分析表明CC均匀地包覆在了HA表面；包覆粉体具有较高的反 应活性和较大的接触面积，通过煅烧HA—CC包覆粉体得到了高纯度 制而成的液剂调和后能得到混合均匀的CPC浆体。 论文系统地研究了CPC液剂组成，粉剂比表面积，液固比，添加 晶种等制备条件对CPC的初凝时间和抗压强度的影响规律，并分析 了CPC固化过程中涉及到的物理化学变化，浆体微观结构的变化与 力学性能的关系，为适用于临床应用的高性能CPC的制备提供了理 论依据和必要的制备条件。实验表明，添加了柠檬酸的Na。．。H1．：P04 缓冲溶液作为CPC的液剂可以显著提高CPC的水化反应速率，缩短 初凝时间，同时提高产物的抗压强度；并且随着液剂中柠檬酸的浓度 增大，CPC的初凝时间越短，抗压强度越高。但是，当柠檬酸的浓度 大于5．0wt％后，CPC抗压强度随柠檬酸浓度增加而降低。 增大CPC粉剂的比表面积，使浆体的初凝时间缩短，抗压强度 提高；但是过大的比表面积使产物的孔隙率增大，同时使产物中缺陷 增多，抗压强度降低；增大液固比使初凝时间延长，但是产物中孔隙 率增大，强度下降。当液剂中柠檬酸的浓度为5．0wt％时，采用液固 添加HA晶种可以促进产物的形核生长，使CPC的初凝时间缩短， 抗压强度提高。 水化反应动力学研究表明，CPC水化反应受溶解和沉淀反应控 制，在一定的pH值范围内磷酸钙盐的相对稳定性差异是CPC发生水 pH值4．2时，HA的溶解度最小，其它是磷酸钙盐在水溶液中溶解 种不同的动力学机制。在水化反应早期，生成HA的速率主要受表面 化学控制，抗压强度随时间变化很快；而在水化反应后期，HA形成 的速度转变为受液剂在HA反应物层的扩散控制，抗压强度随时间变 化减慢。 本实验研究了CPC水化产物的相结构和微观结构，表明CPC在 pH值4．2的条件下，产物为结晶度低的HA，扫描电镜图片表明产 结晶条件对CPC的结晶形貌影响明显，添加低结晶度的HA晶种后， 产物的轴径比减小，径向尺寸较大，为棒状；添加高结晶度的HA晶 为细小的针状，呈发射状。在SBF模拟体液中浸泡后，CPC产物为 细小的颗粒状。本实验研究发现，单相13-TCP具有水化硬化性能， 反应，使体系的pH值保持稳定。 在本论文的研究中，对CPC液剂的组分进行了改进。通过在 O．5mol／L Nal．8H1．2P04缓冲溶液中添加柠檬酸，可以有效地调节液剂的 pH值，得到适宜的初凝时间和较高的强度，并对固化产物的晶相结 构进行控制。同时，通过改变实验条件，能得到不同形貌的HA结晶 体，可以对材料结构进行设计和控制。 关键词 磷酸钙骨水泥，磷酸三钙，磷酸四钙，羟基磷灰石，生 物材料，硬组织修复，水化反应 ABSTRACT Calcium anew ofartificialhard phosphatecemem(CPC)istype in tissue canbeusedthebone fordefect and materials，and surgely repair substitution．CPCare of and after