苯并噁嗪树脂基纳米复合材料的制备、结构与性能研究.pdf

苯并唔嗪树脂基纳米复合材料的制备、结构与性能研究 摘要 聚苯并嗯嗪作为一类新型热固型树脂，具有很多优异性能，其是 在传统酚醛树脂的基础上发展起来的。随着社会的发展，对材料性能 的要求也不断提高，苯并嗯嗪树脂作为高性能材料，其综合性能有待 进一步提高。目前，对于树脂进行纳米改性是提高其性能的最为有效 的手段之一，所以本文分别选用有机蒙脱土(0MMT)，多壁碳纳米管 嗯嗪树脂进行纳米改性研究。 本文首先利用原位法，首次研究了OMMT的引入对一种含有反应 性烯丙基基团的新型苯并嚼嗪——双(3．烯丙基一3，4一二氢一2H一1，3一 于ABz单体的合成、固化温度没有明显的影响；但对体系中烯丙基交 联有阻碍作用，使固化反应放热下降。与纯基体树脂相比，PABz／0MMT 纳米复合材料的储能模量，玻璃化转变温度和耐热性都有所提高。纳 米复合材料的性能与蒙脱土的含量有密切关系，最佳蒙脱土含量为 O．5～2％。 本文首次利用多壁碳纳米管(MwNTS)对于苯并嗯嗪树脂进行改 基体树脂之间作用，首先对Mw卜m进行了表面氧化处理，使其表面 带有含氧基团(如羟基，羧基等)，进一步改性，使得异氰酸酯基团引 入到碳管的表面；为了使碳管在基材中获得良好的分散，采用超声处 理的手段。通过改性Mm的引入，可使Bz单体的固化温度降低； 碳管表面的异氰酸酯基团可以与嗯嗪开环所产生的酚羟基反应，形成 的化学键改善了两者的相容性，增强了相互作用。与基体树脂PBz相 比，PBz／MwNl’S纳米复合材料的储能模量大幅提高，玻璃化转变温度 向高温方向移动。当碳管的含量大于1．5％后，由于有轻微团聚现象产 生，复合材料的性能出现下降趋势。 嗯唑啉化合物是一类含有碳、氮、氧及碳氮双键的五元杂化化合 物，因其在一定温度下能与羧基、酸酐、氨基、环氧基、酚羟基、异 氰酸根等进行开环反应，所以双噫唑啉化合物常作为高聚物的扩链剂 对Bz进行改性研究，随着PB0含量的增大，体系的低温段储能模量 含量的增加而得到提高。选择PB0与Bz的摩尔比为O．8：l的体系作 为基体树脂，利用熔融法首次制备了其与有机蒙脱土(oI旧盯)的纳 下降，峰值和终止固化温度基本不变。与基体树脂PBz—PB0相比， 量，玻璃化转变温度提高，耐热性能得到改善。 POSS被认为是目前唯一的杂化纳米化学填料，基于PoSs的有机 一无机纳米杂化材料显示出了极优良的热性能和力学性能，而引起极 大关注。苯并嗯嗪树脂／POSS复合材料制备过程中的最大问题是POSS 分子与苯并嗯嗪单体的相容性差。本文首次通过加入第三组分——双 嗯唑啉，改善了POSs分子与嗯嗪树脂间的相容性，增强了两者之间 的作用，利用溶液法制备了新型聚苯并嗯嗪一双嚼唑啉／苯胺基POSS纳 II 米杂化材料，随着0ApS含量的增大，纳米复合材料的储能模量增大， 并且能够在较离温度下仍然保持基本不变，玻璃化转变温度瞬最提高， 耐热性能也得到改善。 Bz。PBO／OAPs三种固化体系的非等滠固化行为首次进行了研究，求得 了各凰化体系在不同丹涅速率下的固化反应活化能和反瘦级数。 OMMT的弓l入使得基体树脂的固化温度范围交宽，与Bz．PBO相比， BZ．PBO／oMMT涸化体系的固化速度比较慢，显变化相对平稳。 很接近。相阉升温速率下，Bz．PB0／0APS体系的霾化反应级数大于 Bz—P80体系的。 关键词：苯并嚼嗪，蒙脱土，多壁碳纳米篱，多面体低聚硅倍半氧烷 (POSS)，双嗯唑啉，纳米复合材料，固化反应动力学 {lI 北京化工人学博士学位论文 STUDYONTHE AND PROPERTIESoFTHENANOCoMPoSITESBASED oNTHEPoLVBENZoXAZINES ABSTRACT isanewkindof hassomeexcellent rcsin，and Pol