苯乙烯体系可逆加成断裂链转移本体活性聚合的研究.pdf

摘 要 本论文合成了二硫代苯甲酸苄基酯(BDB)，二硫代苯甲酸异丙苯基酯 提纯方法进行了研究并对产物组成进行了确定。研究表明，所制得的产物为 二硫代苯甲酸苄基酯、二硫代苯甲酸苯乙基酯和二硫代苯甲酸异丙苯基酯， 以硅胶为固定相以石油醚为流动相的色谱柱可以获得很好的分离效果。 合成了乙基丙烯酸单体，对其合成工艺进行了研究，并对合成过程中的 一系列中间产物及最终产物进行了红外光谱和核磁共振波谱分析，证明所制 得的产物为乙基丙烯酸。 以偶氮二异丁腈为引发剂，以所合成的三种RAFT试剂为链转移剂，进行 了苯乙烯的本体聚合，并对聚合动力学和分子量的控制进行了研究。研究表 明RAFT存在下的活性自由基聚合不存在凝胶效应，反应为一级反应 ln(1／(卜X))与反应时间呈线性关系，分子量与转化率呈线性关系，具有明显 的活性特征。在本工作中，针对苯乙烯本体聚合体系，通过引入自由基与活 性中间体之间的平衡常数和延迟效应系数两个参数，提出了活性自由基聚合 的动力学模型，并通过拟合证明了模型的客观合理性。 在所制备的三种RAFT试剂中BDB对苯乙烯本体聚合反应的控制性最好， 分子量为3096，分子量分布系数为1．47。 对文献理论分子量模型进行了修正，引入了引发剂对增长自由基链数目 的影响，实测分子量与理论分子量的拟合结果证明了分子量模型的可行性。 关键词：活性自由基聚合、可逆加成一断裂链转移剂、苯乙烯、分子量、乙基 丙烯酸 ABSTRACT Inthis RAFT thesis，three Benzyl agents andthe synthesized Dithiobenzoate(PEDB)，CumylDithiobenzoate(CDB)were ofthe weredeterminedIR structures route by and products spectrum．Preparation was verified studiedindetail．Itwas thatthe we purificationprocess products weretheaim be could column synthysized products，whichpurifiedby withsilicaas and etheraseluent． chromatographygel fixingphasepetroleum The of acidwas meansofIRand‘H preparationethylacrylicstudied．By NMR thestructuresofthe at mediatewere every spectrum products