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摘要
在超细硬质合金制备中,V8C7是最有效的晶粒长大抑制剂,以
纳米V8C7粉末代替目前使用的微米V8C7粉末有利于制备晶粒细小、
组织结构均匀的超细合金,从而使合金具有更高的力学性能。本文通
过对纳米V8C7粉末的制备及在超细硬质合金中的应用、V8C7粉末制
备过程中出现的V8C7—6.VCl-x相变、粉末的性能进行系统研究,主
要研究内容和结果如下:
1.改变传统碳热反应中碳的添加方式,首次采用“V205溶解于
有机酸溶液一喷雾干燥一1100。C真空碳化方法制备了纳米V8C7粉
末。由于有机酸溶液除了使V205粉末溶解并使其还原成V203外,还
可提供碳源,使V203与C在真空碳化时达到分子级别均匀混合,缩
短反应扩散路程,从而降低了碳化温度,避免晶粒长大。克服了传统
碳热法中碳化温度高、粉末粒度粗的缺点。
2.采用X射线衍射、扫描电镜、透射电镜、差热分析等对制备
纳米V8C7粉末过程中的物相和形貌变化进行观察与分析。前驱体粉
末真空碳化时,温度由室温升高到1300℃生成的产物分别为:V203
—-VCl-x—·V8C7—’6一VCl.x。
的X衍射消光规律。解释了在V8C7—6.VCl.x相变中,由于空位在晶
格中分布的变化引起X射线超结构衍射峰的消失;测量得到V8C7有
序一无序相变温度,由V8C7有序一无序相变过程中自由能与温度和
有序度的函数关系,计算得到V8C严6一VCl.x相变时有序度由O.23
突变为0。
4.对不同碳含量有序态的碳化钒晶格常数进行了测定,由晶格常
存在的最大有序度及在最大有序度时的品格常数。
5.首次采用双臂电桥法测量不同碳含量和相结构碳化钒的电阻,
结果表明随着无序态碳化钒中碳含量的增加,晶格中空位浓度减小,
对电子的散射减小,其电阻率降低。在相同碳含量下,有序相由于其
空位的有序分布,电子易于运动,其电阻率低于无序相。
6.在12%Co超细硬质合金中,与微米级的碳化钒粉末相比,纳
米碳化钒有效抑制WC晶粒长大,合金晶粒细小、组织结构均匀、烧
结温度降低30。C,抗弯强度提高7一--8%。
关键词碳化钒,纳米,有序一无序相变,碳含量,硬质合金,
自由能
II
ABSTRACT
isthemosteffective inhibitorinthe
V8C7 graingrowth ultrafine
cemented
carbide.thenanometer the of
V8C7powder
takingplace
micrometer iSusefulto theultrafinecemented
VsC7
powder prepare
carbidewhichthe sizeiSsmaller
grain andthestructureiSmore
uniform.Sothe
ultrafinecementedcarbidehasmore mechnical
high
nanometer has anditsuseinthe
properties.111eVsC7
powder
prepared
ultrafinecementedcarbidethe
and
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