第七章 热力学 7-1热力学第一定律 7-2理想气体的等值过程 7-3绝热过程 7-4循环过程 卡诺循环 7-5可逆过程和不可逆过程.pptVIP

一.系统的内能 热力学系统：所要研究的物体 外界：与系统发生作用的环境 二.热功等效性 正负号意义： 四.准静态过程中的功 讨论: 内能是状态的单值函数，所以?E与过程无关。 A 相当于过程曲线下的面积，与过程有关，所以Q也与过程有关，即两者都是过程量。 §7-2 理想气体的等值过程 讨论: Q0时，E2－E10：等容吸热过程。外界传给气体的热量全部用于增加气体的内能 Q0时，E2－E10：等容放热过程。气体放出的热量为气体内能的减少。 　 二.等压过程 气体摩尔定热容 讨论: (1)Q0时，T2T1(V2V1)，即E2-E10和A0：等压膨胀过程。气体吸收的热量，一部分用于内能的增加，一部分用于对外作功。 (2)Q0时，T2T1，即E2－E10和A0：等压压缩过程。外界对气体作的功和内能的减少均转化为热量放出。 　 三.等温过程(T=常数) 讨论: Q0时，V2V1或p1 p2：等温膨胀过程。气体吸收的热量全部转化为对外作功。 Q0时，V2V1：等温压缩过程。外界对气体作的功全部转化为热量放出。 　 绝热过程：气体与外界无热量交换的变化过程 　 2.物理方法：比较引起 p下降的因素 等温：引起压强下降的因素----V的增加。 绝热：引起压强下降的因素----V的增加和T 的下降。 　 一.循环过程特征 二.正循环 工质：热机进行热功转换的媒介物质 设工质从高温热源吸热 Q1，向低温热源放热 Q2 (绝对值) ，对外作功 A 热机效率：一次循环过程中，工质对外作的净功占从高温热源吸收热量的比例，即 三.卡诺循环 两个等温过程和两个绝热过程组成的循环 高温热源T1 一.可逆过程和不可逆过程 定义：若一个过程可以反向进行并返回到原状态，且系统和外界都不发生变化，则该过程称为可逆过程。 问题:能否制造效率等于100%的热机? 一.开尔文说法 (1851年) 不可能从单一热源吸取热量，使它完全变为有用功而不引起其他变化。 　 第二类永动机： 从单一热源吸热并将其全部用来作功，而不放出热量给其它物体的机器(η=100%) 　 讨论: 将热量全部变为功是可能的。如等温膨胀时有Q=A，但这一定要引起其他的变化，如体积增大 使其回到初始状态的循环过程则要放热 开尔文说法反映了功热转换的不可逆性 热量不能自动地从低温物体传向高温物体 　 三.两种说法本质上的一致性 反证法证明： 设克劳修斯说法不成立,即热量可以从低温物体自动地传给高温物体 讨论： 热力学第一定律说明了任何过程中能量守恒。 　 一.卡诺定理 定理1：工作在相同的高低温热源之间的所有可逆热机，不论用何种工质，效率都相等，为 同理若使乙机反向运行，可证有 证明：设乙机为不可逆机，甲机反向运行，则可证 二.熵 熵是用来描述系统中大量分子运动不规则(无序)程度的物理量 　 Q/T----热温熵 循环数趋于无穷多，则锯齿型曲线趋于原来的可逆循环曲线 　 讨论 只有熵的变化才有意义。求某一状态的熵，应先选定一参考状态。为了方便往往把参考态的熵取为零 3.熵增加原理 (1)不可逆循环 (2)非循环的不可逆过程 　 对任一微小的不可逆过程有 　　 　 即在孤立系统中，不可逆过程总是沿熵增加方向进行 　 说明 熵值具有可加性，系统的熵等于系统内各部分熵之和 熵增加原理是对孤立系统而言，非孤立系统熵值可以不增加，也可减少。在孤立系统内部，个别物体的熵值可以增加、不变或减少 一.宏观态与微观态 二.热力学概率W 与任一给定的宏观态相对应的微观态数称为该宏观状态的热力学概率 (宏观状态出现的概率) 三.玻尔兹曼关系 统计物理指出，熵与热力学概率之间有如下的关系 　 讨论 从微观上讲，孤立系统中一切自发过程或不可逆过程总是向无序性增大方向进行 因过程可逆有 即 与过程无关，只取决于初末态 ----态函数：熵 对于一个微小的可逆过程 或 ----热力学基本关系式 计算熵变时其积分路径必须是连接始末状态的任一可逆过程。如1→2是一不可逆过程，可在1→2间想象一可逆过程，再计算 [例7]1mol理想气体由初态1(T1,V1)经某一过程到达末态2(T2,V2)，求熵变。设CV为常量 解： 等容： 温过程和一可逆等温膨胀过程(如图) 设计一可逆等容升 等温： 1到2过程 由卡诺定理有 即 对任意不可逆循环有 ----克劳修斯不等式 不可逆 设系统由 1经任一不可逆过程 1a2 变化到 2 设想系统又由2经另一可逆过程 2b1回到1，则构成一不可逆循环1a2b1 可逆 ----热力学第二定律的数学表达式 讨论： 对于一个孤立系统：dQ=0 ----熵增加原理 净吸热： 净功 A 为循环过程曲线所包围的面积