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摘 要
硫系玻璃在很多光子学应用方面是颇具著名和前途的新材料。这些应用
方面包括超快全光开关、频率转换器、光学放大器、红外激光器和红外传输
光纤等,覆盖了整个民用、医用和军用领域。这主要归因于硫系玻璃具有的
如下特性:低的声子能、扩展的红外区、大的折射率、高度光敏感、易制备
和加工、好的化学稳定性以及特殊的二阶和三阶非线性光学性能。
备、结构和性能。样品采用传统的熔融一淬冷法制备,并通过XRD、DSC-TG、
透可见一红外光潜、拉曼光谱和飞秒光克尔门等测试技术予以表征。同时附
加化学稳定性、折射率和密度测试。
实验结果表明:玻璃形成区主要位于富含OeS2区,CdS的含量高达30
m01%以上。所得到的均质玻璃具有高的玻璃转变温度(338-436。C)、优异
的热学稳定性、良好的化学稳定性、宽的透明区(0.45—11.5
lam)、大的折射
率(2.0l之.25)和大的密度(2.68—3.18
gcm-3)。它们的长波截止边均在12
lam附近,归因于Ge-S键和Ga-S键的多声子振动。和氧化物玻璃相比,
这些均质玻璃还具有大的超快三阶光学非线性特性。它们可以被广泛的应用
于光电子领域。
四面体,它们通过桥硫连接成三维空间网络。少部分四面体也通过金属一金
玻璃中,金属一金属键和共边连接的GaS4a四面体逐渐减少,导致相应共角
连接四面体和非桥硫的出现和增加。Cd”可以溶解到玻璃网络中对非桥硫和
存在的少量【GAS4/2]卜四面体作电荷补偿。CdS高的含量可归因于含Ga硫
系玻璃中金属一金属键和共边连接四面体的分离。一些玻璃性质随组成的变
化可以由相应的结构变化(基于Raman散射光谱)予以详细解释。玻璃中
存在的金属一金属键、结构单元的稳定性和它们互连的类型(共边连接或共
角连接)对于玻璃的性能都存在十分显著的影响。
gcm-3)和折射率(~2.12)、高的玻璃转变
m01%)。它具有大的密度(~2.83
温度(430。C)、宽的透明区(0.4“11.5Hm)、优异的热学稳定性,并在大
ntn波
气中和水中均有优异的化学稳定性。它的三阶非线性极化率值在820
长高达1.0×10-”eSU。光克尔信号的半高宽为150fs,受激光脉宽限制。其
实际的响应时问快于120fs。其超快响应主要归因于玻璃中电子云的超快畸
变。它在未来全光开关器件方面具有潜在的应用前景。
关键字:硫系玻璃结构性能非线性光学全光开关
Abstract
fora
and materials
arewell—known variety
Chalcogenideglasses promising
of suchasultrafast
applications all—optical
photonic
lasersandinfrared
converters,opticalamplifiers,infrared transmittingoptical
the and areas.Theinterestinthese
civil,medicalmilitary
fibers,covering
materialsstems fromtheirlow infrared
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