热力学统计物理 宏观物质系统.ppt

高温极限 能级间隔相比热运动能量可以忽略，过渡到经典情形。 原子的内部自由度——电子相对核的运动 原子热激发特征温度 常温下电子冻结在基态，不参与热运动。 4. 固体热容量 个自由度的微振动系统 引入简正坐标对角化，相当于 个独立一维谐振子。 经典理论结果 一维振子有2个独立平方项 实验结果 常温和高温 杜隆－珀蒂定律 低温 问题：1．低温区理论与实验不符？2．非低温区自由电子对热容量无贡献？ 量子理论结果 定域子系统 爱因斯坦理论 个振子频率相同 爱因斯坦特征温度 高温 低温 低温区实验结果与理论定性符合。 爱因斯坦模型： 1．成功——振子能量量子化 2．缺陷——简正频率相同假设 非金属 金属 小结： 1．微观粒子系统原则上遵循量子统计分布。 2．对定域子系统和满足经典极限条件的非定域子系统，玻耳兹曼统计适用。 不确定关系 相格大小 能量量子化 能量均分定理仅适用于能级间隔远小于热运动能量的情形。 全同性原理 非简并的非定域系统 3．不满足经典极限条件的量子多粒子系统必须采用玻色和费米统计。 §5.5 弱简并量子理想气体 经典极限条件 弱简并气体 小量但不可忽略 自旋简并度 分部积分 全同性原理引起的量子统计关联 费米系统 排斥 玻色系统 吸引 §5.6 光子气体 热辐射 物体热运动产生的电磁辐射 平衡辐射 辐射体对电磁波的吸收和发射达到平衡。又称黑体辐射。 电磁辐射具有波粒二象性： 波动——电磁波 粒子——光子 电磁辐射——光子气体，服从玻色统计 偏振 自旋 左右圆偏振 光子数不守恒 动量大小范围内的光子量子态数 频率范围内的光子量子态数 平均光子数 频率范围内的内能密度 普朗克公式（1900） 平衡辐射能密度及其频率分布仅取决于温度，与辐射体其他特性无关。——基尔霍夫定律 低频 瑞利－金斯公式 高频 经典统计结果 维恩公式 斯特藩－玻耳兹曼定律 内能密度分布极大值 维恩位移定律 绝对熵 §5.7 金属中的自由电子气体 Na Na+ Na+ Na+ Na+ Na+ Na+ e 价电子电离 库仑作用使离子和电离电子（公有化电子）结合成固体。 用平均势场代替周期势。 电子吸引离子，排斥其他电子，在周围 形成正电荷云，屏蔽电子间的作用。 初级近似中，把公有化电子看作近独立粒子。——自由电子气模型 经典统计 一个自由电子对热容量的贡献 实验结果 常温下，电子热容量与离子相比可忽略。 低温 分析： 能量量子化引起？ 玻耳兹曼分布适用？ 63Cu 金属中的电子气是强简并气体，必须采用费米统计。 费米能级——零温时电子占据的最高能级 费米动量 费米面 费米球 Cu 费米温度 常温 附近 能量范围内的分布发生改变。 简并压：来自全同性原理和高密度 Cu 零温系统处于基态，量子态完全确定。 费米面“模糊化” 附近 能量范围内的电子参与热激发，对热容量有贡献。 常温 热容量定量计算： 可能结果 出现概率 计算机信息处理 每一位0或1，等概率 （比特） （奈特） 3. 信息量 用该事件信息熵的减少度量 例1 寻找某人。设宿舍楼有8层，每层有16个寝室。 “某人住5楼3室” “某人住5楼” “某人住3室” 得知第一条信息情况下，第三条信息的信息量 信息=负熵 例2 天气预报“明日降雨概率为90%”的信息量 2. 信息熵与热力学熵的关系 根据第二定律，在温度为 时，获取1 bit信息的最低能耗为 。 系统宏观状态包含的微观状态数 经典力学+统计原理 经典统计分布 困难：1. 熵 2. 多原子理想气体热容量 从微观结构出发解释宏观性质： 理想气体物态方程 单原子理想气体热容量和内能 原因：微观粒子本质上遵循量子力学规律，经典力学是宏观极限（ ）。 量子力学+统计原理 量子统计分布 1．不确定关系 2．能量量子化 3．全同性原理 第五章 近独立粒子的量子统计 1. 粒子和系统的微观运动状态 2. 玻色分布和费米分布 3. 热力学量的统计表达式 4. 量子统计的经典极限 5. 弱简并量子理想气体 6. 玻色－爱因斯坦凝结 7. 光子气体 8. 自由电子气体 §5.1 粒子和系统的微观运动状态 1. 粒子运动状态的量子描述 波粒二象性 不确定关系 粒子运动状态——量子态 定态用一组量子数表征，个数等于自由度数。 相对而言是小量的情形，波动性不显著，轨道概念近似成立。 例1 自由粒子 箱归一化 动量和能量分立 宏观体系，粒子平动动量准连续；常温下，粒子平动能量准连续，量子化现象不显著，可近似当作经典粒子处理。 一个量子态在动量空间对应的体积 动量空间体积元 中的量子态数 ?空间体积元