以金属-有机凝胶为模板制备多孔碳材料及吸附性能研究-核科学与技术专业论文.docxVIP

摘要摘要金属有机骨架(MOFs)是由金属或金属簇和羧酸盐、含N元素配体组装而 成的三维多孔晶体材料，MOFs的孔径可调，比表面积高，结构多样，是一类很 有发展前途的纳米多孔材料，并已广泛应用于气体存储和分离、催化、传感以及 药物载体等方面，受到越来越多研究人员的关注。可利用MOFs自身的优异性能 和特点，将其作前驱体，通过普通的高温热解方法来构建均一原子掺杂、长程有 序且具有多孔性能的金属／金属氧化物纳米多孔碳复合材料，目前已有很多关于 MOFs衍生的多孔碳复合物材料及其应用的研究报道。这类MOFs衍生的多孔碳 复合材料在超级电容器、吸附剂、催化剂和能源存储等方面有很广泛的应用。虽 然通过MOFs热解制备优异性能的纳米多孔碳材料简单易行，但是仍然有一些 问题是不可忽视的。比如，在合成前驱体MOFs时，耗时长花费高，并且经常会 用到一些有毒致畸试剂，这些因素大大限制了其工业应用。所以很有必要在整个 合成实验过程中使用环境友好的试剂。金属有机凝胶(MOGs)和MOFs具有相 似的结构，但两者却表现出不一样的结构规则性，可以将纳米MOFs材料用作结 构单元通过自组装过程来构建MOGs或者中孔／微孔凝胶骨架，从而进行下一步 的研究。目前已经有很多金属／金属氧化物核．壳MOFs的研究工作报道，大部分是以 金属或金属氧化物为模板采用逐步自组装法合成，其中金属和金属氧化物会影响 MOFs的结构和形貌。从另一角度出发，既然金属氧化物可以提供金属离子，那 么可以通过自牺牲模板法合成MOFs，即金属氧化物通过消耗自身提供金属离子， 在不需外界修饰的条件下，MOFs就可以在金属氧化物表面生长。考虑到环保和吸附低耗这两点，本论文选用金属有机凝胶作为制备纳米多孑L 碳复合物材料的模板，本论文主要内容有如下三点： 1．以Fe基金属有机凝胶为模板，采用温和且经济的方法高效制备了磁性多孔碳 复合材料。在不添加其他任何碳源的情况下，多孔MIL．100(Fe)凝胶既作前驱 体又作模板，在氮气气氛保护下，对其进行简单的高温煅烧即可制备得到磁性多 孔碳复合物。制备的磁性碳材料应用于水溶液中甲基橙的去除，具有很高的吸附 能力(吸附量达182．82 mg gd)和很好的可循环性。 2．以金属有机凝胶MIL．100(A1)为模板制备多孔碳材料并且从多方面来表征各项性能。制备的多孔碳材料有很高的比表面积(2477 m2 gd)和较好的微孔结构，孔径分布均匀(1．18．2 rim)。合成的多孔碳材料可以用作吸附剂从水溶液中吸附甲基橙染料，最大吸附量达至1J917 mg g～，且吸附速度较快。T万方数据摘要3．采用自牺牲模板的方法合成了一种无毒性的MOF新型材料FeOOH@MIL．100(Fe)，这种纳米微球具有中空的核壳结构。FeOOH可以为MIL．100(Fe)l拘生长 提供金属铁离子，其壳层MIL．100(Fe)的厚度可以很容易地通过反应时间来控制。 关键词：金属有机骨架磁性多孔碳吸附核壳空心微球II万方数据AbstractAbstractMetal．organic frameworks(MOFs)，constructed by metal(clusters)and carboxylate，N．involved ligand，have attracted much attention as promising nanoporous materials due to tunable pore sizes and high surface areas，intriguing architectures and various applications in gas storage and separation，catalysis，drug delivery and SO on． Inspired by their outstanding characters，MOFs have been demonstrated as alternative precursors to construct metal／metal oxides or nanoporous carbons with uniform heteroatom decoration，long-range ordering and high porosity via general pyrolysis，and a large amount of MOF．derived carbon materials have been developed for diverse applications．There are still some aspects that should be noticed seriously．It i