苏教-选修5-芳香烃(第一课时).pptVIP

苯的结构 邻二取代物只有一种 不能因化学变化使酸性高锰酸钾溶液或溴的四氯化碳溶液褪色 和H2完全加成的热效应△H=-208.4kJ·mol-1,与碳碳双键与H2完全加成的热效应的△H= -119.6kJ·mol-1）的三倍比相差较大 苯中所有碳碳键的键长、键能相同　　 * 第二单元 芳香烃 苯的结构与性质 新课标苏教版选修五 有机化学基础 扫描隧道显微镜拍摄的苯分子照片 一、苯的结构与性质 1、苯分的结构特点 十九世纪初，象欧洲其它城市一样，伦敦也已经使用煤气来照明，当时生产这种照明的煤气的原料是一种鱼油，如鲸鱼或鳕鱼的油，给鱼油加热发生了分解反应，除产生照明用的煤气外还剩余一种油状液体，这种副产品一直没有被人们开发和利用。法拉弟是第一个对这种副产品感兴趣的科学家，他几乎花了五年的时间分离这种复杂的混合物，终于从这些艰苦、枯燥乏味的实验工作中获得了一种碳氢化合物。这种碳氢化合物就是我们今天要学习的苯。 Michael Faraday (1791-1867) 1834年，德国科学家米希尔里希通过蒸馏苯甲酸和石灰的混合物，得到了与法拉第所制液体相同的一种液体，并命名为苯。待有机化学中的正确的分子概念和原子价概念建立之后，法国化学家日拉尔等人又确定了： 苯的相对分子质量为78； 苯的分子式为 C6H6 苯分子中碳的相对含量如此之高，使化学家们感到惊讶。苯的碳、氢比值如此之大，表明苯是高度不饱和的烃，但它又不具有典型的不饱和烃应具有的易发生加成反应的性质。如何确定它的结构式呢？化学家们为难了。 苯分子结构的确定经历了漫长的历史过程。1866年德国化学家凯库勒提出苯环结构，称凯库勒式: 　　 简写为 关于凯库勒悟出苯分子环状结构的经过，一直是化学史上的一个趣闻。据他自己说这来自于一个梦。那是他在比利时的根特大学任教时，一天夜晚，他在书房中打起了瞌睡，眼前又出现了旋转的碳原子。碳原子的长链像蛇一样盘绕卷曲，忽见一蛇咬住了自己的尾巴，并旋转不停。他像触电般地猛醒起来，忙了一夜整理出了苯环结构的假说。应该指出的是，凯库勒能够从睡梦中得到启发，成功地提出重要的结构学说，并不是偶然的。这是由于他善于独立思考，平时总是冥思苦想有关原子、分子以及结构等问题，才会梦其所思；更重要的是，他懂得化合价的真正意义，善于捕捉直觉形象；加之以事实为依据，以严肃的科学态度进行多方面的分析和探讨，这一切都为他取得成功奠定了基础。 一、苯的物理性质 无色液体，有特殊气味，熔点5.5℃，沸点80.1℃ ，易挥发，比水轻，不溶于水，是重要的有机溶剂。 对人的神经系统、造血系统有伤害，可导致白血病。 芳香烃对人体健康有伤害 有毒: 苯的结构——凯库勒式 C C C C C C H H H H H H 二、苯分子的结构 C6H6 从苯的分子组成看，高度不饱和。 1、分子式 二、苯分子结构的探究 1、用取代产物验证 苯的邻位二取代物只有一种 苯不能像烯烃、炔烃那样使酸性KMnO4溶液褪色，不能通过化学反应使溴水褪色。 2、用实验事实说明 往苯中加入酸性KMnO4溶液： 往苯中加入溴水： 上层无色，下层紫红色 上层橙红色，下层无色 相同碳原子数的环己烯、环己二烯和苯在加氢时放出的热量不成正比。 3、从能量的角度探究 能量越低，越稳定 苯环是一种稳定的特殊结构 4、从键长、键角的角度分析 对苯分子结构的进一步研究表明，苯分子里碳碳键的键长是1.40×10-10m,键角120°,不同于一般的碳碳单键和双键。苯分子里6个碳原子之间的键完全相同，是一种介于单键和双键之间的独特的键（大 键）。苯分子里的6个碳原子和6个氢原子都在同一平面上,分子为平面结构。为了表示苯分子的结构特点，常用如下结构式表示： 苯分子的比例模型 碳碳单键键长：1.54×10-10m 碳碳双键键长：1.34×10-10m 苯分子中C-C键长都相等，为1.40×10-10m 说明苯分子中不是单双建交替的结构的 苯分子中的碳碳键是介于碳碳单键和碳碳双键之间的特殊的碳碳键。 所以凯库勒式仅有习惯性的纪念意义 《导》P38 例1 三、苯的化学性质 1.卤代反应 —Br +HBr +Br2 FeBr3 溴苯：无色油状液体，密度大于水 讨论： 冷却水为什么下进上出？ 装置中冷凝管与垂直的长玻璃管的作用？ 为什么导管口不插到液面下？ 能否用溴水？ 怎样净化溴苯？ 如何验证反应是取代反应？ 2.硝化反应 苯与浓硝酸、浓硫酸的混合物在60℃时生成一取代硝基苯， + HNO3 —NO2 + H2O 浓