高中化学奥林匹克竞赛辅导有机化学有机化学反应类型和有机物结构推断.pptVIP

有机化学反应类型和有机物结构推断 一、有机反应类型和无机反应类型的关系。 * * 学科内综合，首先应从反应的综合着手，探究反应实质，打好学科内综合基础，即把无机反应和有机反应综合讨论，以全新的视角揭示反应本质，将有机和无机融为一体。 无机化学有四大类反应（复分解、化合、分解、氧化还原反应） 有机化学也有相应的四大类反应（取代、加成、消去、氧化还原） 是前三者的混合过程 氧化还原 氧化还原 A1B1+A2B2 消去 分解 A1B1+A2B2 加成 化合 取代 复分解 形 式 有机 无机 A1—B2 B1—A2 A1—B2 B1—A2 A1B1+A2B2 A1B2+A2B1 1.1 取代反应：（高考中最常见的，运用最多的反应） 1.1.1 用酸碱概念理解取代反应，并与复分解反应比较。 复分解：AgNO3+NaCl AgCl +NaNO3 取 代：CH3Cl+NaOH CH3OH+NaCl A1B1 A2B2 A1B2 A2B1 1.1.2 讨论取代反应规律，扩展应用实例 烷烃（R—H） Cl Ph +Cl2 Ph Cl +HCl +Cl2 +HCl +Cl2 Cl+HCl 苯（ ） +Cl2 Cl+HCl Cl-Cl Ph-Cl+HCl HO-NO2 Ph-NO2+H2O HO-SO3H Ph-SO3H+H2O 浓H2SO4 AlCl3 卤烃（R-Cl） 醇（R-OH） CH3 CH3 ＋ H2O R’-C-OH O R’-C-OR O 1.1.3 酯的生成：酯化（取代）加成 △ O P OH OH OH O P O C2H5 O C2H5 O C2H5 （酯化，消去） （加成） （酯交换） OH COOH O =O 1.1.4 取代反应的延伸——缩聚反应 [ ] CH2 +nH2O [ ] +nH2O OH OH n n n COOH OH o c o n n NH2 [ ] +nH2O COOH NH o C 碱脱酸 Br CH3-CH2-CH-CH3+NaOH ROH CH3-CH=CH-CH3+NaBr+H2O 1.2 消去反应 脱水剂脱水 CH3-CH2-CH-CH3 浓H2SO4 CH3-CH=CH-CH3+H2O OH 加热脱小分子 PhCH－CHCH3 H OCOCH3 400-600OC PhCH=CHCH3+CH3COOH CH3－CH－CH2 Ca(OH)2 CH3－CH－CH2＋HCl OH O Cl CH3－C－CH2COOH 150OC CH3－C－CH3＋CO2 O O 1.3加成反应 －CH=CH2、 －C 1.3.1中学阶段可发生加成的基团 －C－H、 O R－C－R、 O －CH= NH CH、三元和四元环、 －C N、 1.3.2加成反应 烯键的加成 CH3－CH=CH2+H－X CH3－CH－CH3 X CH3－CH=CH2+H－OH CH3-CH-CH3 OH CH3C－NH2 三键的加成 CH3C CH+H-OH HgSO4 CH3-C-CH3 [CH3C=CH2] OH O NH CH3C N+HOH CH3C OH H+ HOH NH2 CH3C OH OH -H2O O 羰基的反应 CH3C－H O +HCN CH3C－CH－OH CN CH3C－H O +R-MgBr CH3CH－R OMgBr (格林试液) CH3C－H O +H－CH2CHO CH3CH－CH2CHO OH OCH3 CH3C + CH3OH CH3C OH H+ OH CH3C O -H2O OCH3 O OH 1.3.3 注意加成产物的后处理 CH3C－H O HCN OH－ OH CH3CH-CN H+ +H2O OH CH3CHCOOH O－CH－C CH3 O n －H2O CN CH2－CH n CN H+ H+ +CH3OH OH COOCH3 －H2O +H2O COOCH3 CH2－CH n COOCH3 1.4氧化还原反应 加氧脱氢 或 加氢脱氧 O H+ KMnO4 烯 ＋ C=O H H+ KMnO4 C OH OH [O] O R OH [O] 不能被氧化 醇 RCH2OH [O] -2H RC H [O] C OH R （消去－加成） O O O 苯的同系物 H+ KMnO4 COOH H+ KMnO4 不能被氧化 C CH3 CH3 CH3 CH CH3 CH3 CH2(CH2)nCH3 CH