化学传感器与医用电极 医用传感器教学课件.pptVIP

第10章 化学传感器  与医用电极 K值越大，达到平衡时的离子浓度也越大，也就是电解质电离数目增多。 3.电极电位的产生 1、参比电极 标准氢电极 甘汞电极 银-氯化银电极 当离子选择性电极和外参比电极组成电池时，外参比电极为正极，离子选择性电极为负极，则电池电极为 测出电池电动势就可以确定被测溶液离子的活度。 阻抗特性 响应时间 离子选择性电极的分类 根据膜电极响应机理，膜的结构、组分对离子选择性电极进行了分类： 晶体膜电极 晶体膜电极，它的膜材料物质为晶体。 晶体膜电极由电极管、内参比电极、内充液和敏感膜四部分组成 三种常见结构：带内参比溶液电极，无内参比溶液电极，复合电极 晶体膜电极 分类: 均相膜电极：它的膜材料由一种纯固体材料单晶或单种化合物或集中化合物均匀混合压片制成。 非均相膜电极：除了晶体敏感膜外，还加入了高混合惰性载体，如聚氯乙烯、硅橡胶、石蜡等，以改善电极传感性能。 由上式可看出，电极对钠的灵敏度是对钾的200倍。因此，当测量哺乳动物细胞外液（ K+浓度为5×10-3mol/L， Na+浓度为153×10-3mol/L， pH≈7）时， H+和K+对电极电位的响应可完全忽略。 液膜电极 不同于固态膜电极，敏感膜为液态。 钙离子电极是液膜电极的代表。 作业：P209 2、4 基本电极 晶体膜电极 均相膜电极 非均相膜电极 非晶体膜电极 带负电荷载体电极 流动载体电极 带正电荷载体电极 带中性载体电极 玻璃电极 图（a）是一种由内参比电极和内参比溶液组成的选择性电极，内参比电极是一根Ag|AgCl电极，内参比溶液一般由电极种类所决定，如氟电极，一般用3.0m mol/LNaF作为内参比溶液. 电极管 1.带内参比溶液电极 图（b）与图（a）比较，它没有内参比溶液，是一种全固态电极，它的内参比电极一般使用一根导体银丝直接与固态膜焊接，固态压片膜的一个表面加一层银粉，再将银丝焊接上去组成一个离子选择性电极。 导电固态接触层 2.无内参比溶液电极 图（c）是一种复合电极，它与外参比电极组合成一个测量电池，测量时免去了常用分开的参比电极，结构更加紧凑。 复合电极的外参比电极 3.复合电极 玻璃电极是一种固体膜电极。此电极玻璃膜由不同玻璃组分构成，分别对氢、钠、钾等离子敏感。 H+响应的玻璃膜电极：敏感膜是在SiO2基质中加入Na2O、Li2O和CaO烧结而成的特殊玻璃膜。厚度约为0.05mm。 水浸泡时，表面的Na+与水中的H+交换，表面形成水合硅胶层 。 玻璃电极使用前，必须在水溶液中浸泡。 玻璃膜敏感作用一般以离子交换过程说明。玻璃膜可分成几个隔开的区域和界面： E膜 = K′ + 0.059 lg a1 = K′ - 0.059 pH试液 实验证明，氢离子虽然在溶液与水化层界面起离子交换作用，但氢离子不能穿透玻璃膜。ED是一个常数，由于内部溶液离子活度是已知的，故EA电位也是常数。所以玻璃膜电位只取决于EB 。 例如钠玻璃NAS11-18对各种离子选择性大小的次序为 在存在Na+、H+和K+时，电极电位为： 产生不对称电位的原因是因为玻璃膜内外表面的性质不同。 对球泡形，其值一般在1～500兆欧。玻璃膜内阻与玻璃组分、表面性质及温度有关，还与膜厚及面积有关。 可以从图看出，电阻对温度的变化十分敏感。 选择性电极和参比电极组成的电池等效电路图。Ex为测量电池产生的电动势，Rx为内阻，并与等效电容Cx并联，Ri为后级测量电路输入阻抗， 当Ri/Rx＝1000时，N＝0.1%，故必须RiRx，一般不小于1000倍。 内参比溶液: Ca2+水溶液。 液膜(内外管之间)：0.1mol/L二癸基磷酸钙(液体离子交换剂)的苯基磷酸二辛酯溶液。 其极易扩散进入微孔膜，但不溶于水，故不能进入试液溶液。 二癸基磷酸根可以在液膜-试液两相界面间来回迁移，传递钙离子，直至达到平衡。 钙电极适宜的pH范围是5～11，可测出10-5 mol/L的Ca2+ 。 在薄膜两面的界面发生离子交换反应： CaR2 = Ca2+ + 2R- 由于Ca2+在水相（试液和内参比溶液）中的活度与有机相中的活度差异，在两相之间产生相界电位。在25℃时为： 受体本身构成离子通道。当其结合域与配体结合后，受体变构使通道开放或关闭，引起或切断阳离子、阴离子的流动，