精细化工实验技术——第十八章.ppt

精细化工试验技术 专题实验实例 图18-6　苯的1H-NMR谱图 专题实验实例 图18-7 乙苯的IR谱图（液膜法） 专题实验实例 图18-8　乙苯的1H-NMR谱图 专题实验实例 图18-9 苯甲酸的IR谱图（KBr压片法） 专题实验实例 图18-10 苯甲酸的1H-NMR谱图 专题实验实例 图18-11 苯甲酸乙酯的IR谱图（液膜法） 专题实验实例 图18-12 苯甲酸乙酯的1H-NMR谱图 专题实验实例 图18-13 溴苯的IR谱图（液膜法） 专题实验实例 图18-14 溴苯的1H-NMR谱图 专题实验实例 图18-15 三苯甲醇的IR谱图（KBr压片法） 专题实验实例 图18-16 三苯甲醇的1H-NMR谱图 专题实验实例 　　3．主要仪器及药品 　　⑴ 主要仪器　普通回流装置、带电动搅拌的回流装置、蒸馏装置、水蒸气蒸馏装置、分馏装置、气体吸收装置、分液漏斗、烧杯、锥形瓶、减压过滤装置、水分离器及水浴锅等。 　　⑵主要药品　无水溴化钠、浓硫酸、无水乙醇、乙醇（w = 0.95）、溴乙烷、无水三氯化铝、苯、乙苯、高锰酸钾、浓盐酸、无水氯化钙、碳酸钠、乙酸、苯甲酸、水合三氯化铁、水合三氯化铝、水合三氯化铬、苯甲酸乙酯、无水乙醚、镁、碘、溴苯、氯化铵及pH试纸等。 专题实验实例 　　四、实验方案的实施（预做实验略） 　　1．溴乙烷的制备 　　⑴ 乙醇的溴化 在带有分馏柱及气体吸收装置的250mL圆底烧瓶中，加入计算量30.9 mL（0.53mol）的95%乙醇和约30mL的水[1], 在不断振荡和冷水冷却下，缓慢地加入计算量56.7 mL（1.07mol）的浓硫酸，将混合物冷却至室温。在振荡下，加入计算量41.2 g（0.4mol）的事先研细的无水溴化钠及少许沸石。用小火加热，直到溴化钠全部溶解为止，反应温度控制在40～50℃[2]。收集馏出液，直到无油状物馏出为止，反应时间约2h。将残留物料趁热倒入回收烧瓶中。 专题实验实例 　　⑵ 酸化、分离、蒸馏 将反应所得的馏出液移入分液漏斗内，振荡并静置分层。收集下层粗制溴乙烷于干燥的锥形瓶中，并置于冰水浴中冷却。振荡下逐滴加入浓硫酸，以除去乙醚、乙烯、水、乙醇等杂质[3]，滴加硫酸的量以能观察到上层澄清的溴乙烷和下层硫酸层有明显的分层为止，再用干燥的分液漏斗分去硫酸层。将溴乙烷转入蒸馏烧瓶[4]中，在水浴上加热蒸馏，用干燥的浸入冰水中的锥形瓶作接收器，收集36 ~ 40℃的馏分，测定折射率，计算体积及收率。纯溴乙烷为无色或白色液体，沸点38.4℃，折射率。 　　⑶ 硫酸氢钠的回收 把反应瓶中的残液倒入烧杯后，将烧杯放在冷水浴中冷却，轻轻搅动溶液，使晶体析出。等溶液冷却至室温时，进行抽滤，滤饼烘干，即得硫酸氢钠粗品。将硫酸氢钠粗品加适量水，进行重结晶，可得较纯净的硫酸氢钠无色晶体。 专题实验实例 　　2． 乙苯的制备 　　⑴ 苯的烷基化反应　安装一套由250mL四口烧瓶及电动搅拌、滴液漏斗、回流冷凝器构成的反应装置。回流冷凝器上口装一个无水氯化钙干燥管，用橡胶管连接气体吸收装置。从侧口取下滴液漏斗，迅速加入研细的32.0g（0.24 mol）无水三氯化铝[5]及60 mL苯[6]（计算量1.0mol的三分之二），然后把四口烧瓶置于水浴中。另外，在滴液漏斗中加入计算量15.0g（0.2mol）的溴乙烷及苯30 mL （计算量的三分之一），并摇匀混合。在不断搅拌下，将滴液漏斗中的混合溶液缓慢地滴入四口烧瓶中，以每秒1～2滴为宜。当观察到有气体逸出，并有红棕色物质[7]生成时，表示反应已经开始。此时，应立即减慢加料速度，使溴化氢气体平稳地逸出。滴液漏斗中的混合液加完后，继续搅拌。当反应缓和下来时，用小火加热，使水浴温度逐步上升到60 ～ 65℃，并在此温度范围内，保温 1.5 ～ 2 h。然后停止搅拌，改用冷水浴冷却，烷基化反应完成。 专题实验实例 　　⑵ 分离、干燥　待上述反应混合物充分冷却后，移至通风橱内，在搅拌下将反应混合物缓缓地加到盛有100g冰、100 mL 水和10mL浓盐酸的烧杯中，振荡洗涤[8]。然后把它移入分液漏斗中静置分层。分出芳烃层（保留水层待回收用），用等体积冷水洗涤2~3次，把芳烃层转入干燥的锥形瓶中，加入约3g无水氯化钙干燥，轻轻摇动后静置1 ~ 2 h后溶液澄清。安装一套分馏装置，将干燥过的芳烃层移入干燥的圆底烧瓶中，用水浴加热分馏，馏出速度控制在每2秒1滴为宜。当温度升到79～82℃加热一段时间至温度下降时，停止加热，将烧瓶中的液体移入较小的干燥过的蒸馏烧瓶中进行蒸馏，改用空气冷凝管，收集134～138℃的馏分，测定折射率，计算体积及收率。纯乙苯为无色液体，沸点136.