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PTA(对苯二甲酸) 生产工艺简介 李俊 目前世界PTA生产厂家采用的技术虽有差异，但归纳起来，大致可分为以下两类： （1）精PTA工艺 此工艺采用催化氧化法将对二甲苯（PX）氧化成粗TA，再以加氢还原法除去杂质，将CTA精制成PTA。这种工艺在PTA生产中居主导地位，代表性的生产厂商有：英国石油(BP)、杜邦(Dupont-ICI)、三井油化(MPC)等。 （2）聚合级对苯二甲酸（EPTA）工艺 此工艺采用催化氧化法将PX氧化成粗TA，再用进一步深度氧化方法将粗TA精制成聚合级TA。此工艺路线的代表生产厂商有三菱化学（MCC）、伊斯特曼（Eastman）、杜邦（Dupont）、东丽(Toray)等。生产能力约占PTA总产能的16％。 （1）对二甲苯(PX)高温氧化法 对二甲苯高温氧化法由氧化、精制和辅助系统组成。该工艺以对二甲苯为原料，经空气催化氧化、加氢精制、结晶分离等工序制成。 催化氧化是对二甲苯在催化剂存在下，于190-230℃，压力1.27-2.45MPa的条件下，用空气氧化得到粗对苯二甲酸。 加氢精制是将对二甲苯氧化过程中尚未反应完全的4-羟基苯甲醛(4-BCA)转化为可溶于水的甲基苯甲酸，然后除去。加氢精制反应要在较高压力(约6.8MPa)和较高温度（约280℃）的条件下进行。对苯二甲酸加氢产物再经结晶分离和干燥，就得到可用于纤维生产的精对苯二甲酸。 对二甲苯高温氧化法流程简单，反应迅速，收率可达90%以上。 （2）高温氧化工艺改进 Amoco公司对高温氧化法工艺进行了改进，使氧化反应温度降至193-200℃的范围，反应压力也相应降到1.45MPa。改进后每吨PTA的PX消耗量减少14kg。 三井油化公司在Amoco高温氧化工艺的基础上，开发了三井-Amoco工艺。该工艺提高了催化剂中钴/锰比和溶剂比，同时为保持溶剂浓度稳定，氧化反应器顶部增加分离塔，除去反应体系中的水。这种工艺可将氧化反应温度降至185-195℃，反应压力降至0.9-1.1MPa，相应副反应减少，同时母液循环比相应提高，催化剂可循环使用，减少了催化剂的用量。 EPTA工艺　　伊斯特曼化学公司的EPTA工艺由粗对苯二甲酸(CTA)生产、聚合级对苯二甲酸(EPTA)生产和催化剂回收三部分组成。 对二甲苯在醋酸溶剂中用空气在液相催化氧化，进料(对二甲苯、溶剂和催化剂)与压缩空气混合，连续进入在中温下操作的鼓泡塔式氧化反应器，生成的CTA用来自溶剂回收系统的贫溶剂去除CTA中的杂质。 CTA再在后氧化步骤中提纯为EPTA，大大减少对苯二甲酸中的主要杂质4-羧基苯甲醛(4-CBA)、对甲基苯甲酸(p-TA)，EPTA从溶剂中分离和干燥。悬浮固体作为CTA残渣分出和去除，在流化床焚烧炉中处理。可溶性杂质从滤液中除去，溶解的催化剂用于循环。该工艺加工步骤较少，与缓和氧化技术相结合，投资和操作费用较低。 EPTA工艺技术与常规PTA工艺比较 PTA生产工艺在发展过程中，形成了Amoco、 三井-Amoco、 INVISTA (Dupont-ICI) 、BP-Amoco、Eastman 5种主要的专利技术。这5种技术的共同点是均采用Amoco-MC液相催化氧化方法，催化剂为钴-锰-溴体系，溶剂为醋酸，不同之处是各种工艺的氧化反应温度不同(从205 C到160 C) ，相应的工艺条件、 反应器形式、 流程设计也有所不同。 INVISTA 、BP-Amoco 和Amoco反应温度最高， 三井-Amoco温度居中， 而Eastman最低，一些文献上分别称为高温氧化、 中温氧化和低温氧化工艺。 PTA 生产工艺图-1 PTA 生产工艺图-2 * PTA(对苯二甲酸) 生产工艺简介 李俊 Sulzer Chemtech  – Moving Ahead Sulzer Chemtech Sulzer Chemtech Sulzer Chemtech Sulzer Chemtech Sulzer Chemtech Sulzer Chemtech Sulzer Chemtech Sulzer Chemtech Sulzer Chemtech *