十三章配位化合物1.pptVIP

十三章 配位化合物及其应用 例：CoCl3与NH3组成多种不同颜色的配合物，如橙黄色的CoCl3?6NH3，绿色的CoCl3 ?4NH3，若1摩尔配合物与足量AgNO3反应，前者得3摩尔AgCl沉淀，后者生成1mol沉淀。 推断：橙黄色配合物为[Co(NH3)6]Cl3， 绿色配合物为[Co(NH3)4Cl2]Cl。 1.中心离子或原子 通常是带正电荷的阳离子，绝大多数是过渡金属离子，也有电中性原子，如羰基镍，Ni(CO)4中的Ni原子；少数高氧化态的非金属元素，如SiF62-和BF4-中的Si和B；另有极少数阴离子作为中心离子，如多碘化物I3-，I5-等离子中，以I-为中心离子，I2分子为配体。 特点：提供空轨道。 2.配位体 配位体常简称配体，通常以L表示，可以是中性分子，H2O、NH3、CO等，也可以是阴离子，如X-、OH-、CN-等。 特点：提供孤对电子。 配位原子：配体中直接提供孤对电子给中心原子或离子的原子。NH3中的N，CN-中的C等； 单齿配体：只含一个配位原子的配体；双齿配体：两个配位原子同时和一个中心离子或原子键合；多齿配体：三个以上的配位原子同时和一个中心离子或原子键合。 3.配位数 直接同中心原子或离子键合的配位原子的数目称为该中心离子或原子的配位数。 如果是单齿配体，配位数即是配体数。 11.1.1 配合物的空间构型 规律: 1.形成体在中间，配位体围绕中心离子排布； 2.配位体倾向于尽可能远离，能量低，配合物稳定 四、配位化合物的应用 1.金属有机化合物与均相催化 2.抗癌药物 3.生物配体 20世纪80年代铁卟啉-卟啉双卟啉配合物 催化机理：Zn-OH2?Zn-OH+H+ pKa=7.1 固氮酶 生物固氮：依靠某些微生物（如豆科植物的根瘤菌、巴氏梭菌）和蓝绿藻类 在常温常压下将大气中的氮转为氨的过程。这一转变需要能量和催化剂，催化生物体中固氮反应的酶称为固氮酶。 N2+6H++6e+nATP?2NH3+nADP+nPi(固氮酶） 固氮酶是生物固氮的核心，是一种金属酶，由两种非血红素铁蛋白组成 （1）Mo-Fe蛋白并含Fe-S基团，相对分子量为220000-270000，含2个Mo，24-33个Fe，24-27个S（无机硫），1200个 左右氨基酸组成，四聚体。 （2）Fe-S蛋白（称铁蛋白），相对分子量50000-65000之间，含4个Fe，4个S，有273个氨基酸残基组成，二聚体。分子中有两个含硫基团。 固氮机理 活化中心模型 * * §13-1 配位化合物的基本概念 一、配位化合物的组成 CuSO4+4NH3=[Cu(NH3)4]SO4 K3[Fe(CN)6]，[Pt(NH3)2Cl2] 特点：一个金属离子和一定数目的中性分子（NH3）或酸根离子（CN-，Cl-）以配位键结合而成，可以是电中性分子[Pt(NH3)2Cl2] ，也可以是带正电荷=[Cu(NH3)4]2+或负电荷的离子[Fe(CN)6]3- 。 内界:中心体(原子或离子)与配位体,以配位键成键 外界：与内界电荷平衡的相反离子 内界与外界之间的化学键为离子键，中心离子与配位体之间以配位键连接。外界离子很易电离，内界配位离子很难电离。 配位数与中心原子或离子可利用的空轨道有关。同一金属元素，价态越高，吸引的配位体越多。同一金属与不同的配体可形成不同配位数的配合物。 二、配位化合物的命名 原则是先阴离子后阳离子，先简单后复杂。 命名顺序： （1）先无机配体，后有机配体 cis - [PtCl2(Ph3P)2] 顺-二氯 二·(三苯基磷)合铂(II) (2) 先列出阴离子，后列出阳离子，中性分 子（的名称） K[PtCl3NH3] 三氯·氨合铂(II)酸钾 指金属铂的价态 (3) 同类配体（无机或有机类）按配位原子元 素符号的英文字母顺序排列。 [Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(III) (4) 同类配体同一配位原子时，将含较少原 子数的配体排在前面。 [Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl 氯化硝基·氨·羟氨·吡啶合铂(II) (5) 配位原子相同，配体中所含的原子数目也 相同时，按结构式中与配原子相连的原子的元素符号的英文顺序排列。 [Pt (NH2)(NO2)(NH3)2] 氨基·硝基·二氨合铂(II) (6)配体化学式相同但配位原子不同 (- SCN, -NCS)时，