天然生漆的水基化及其复合体系的研究-高分子化学与物理专业论文.docx

福建师范大学博士学位论文捅要生漆是我国重要特产，素有“涂料之王”的美称。几十年来国内外学者对生漆的改性研究做了大量工作，许多创新性成果在经济建设中发挥着重要作用。但是以往的改性产物，都是有机溶剂型涂料。无溶剂涂料和水性涂料是涂料发展的趋势，发展水性生漆是生漆行业面l临的挑战，是生漆科技界迫切需要攻关的难题。研究生漆水基化课题使生漆由原来的油包水型(W／O)变成水包油型(O／W)涂料，具有重要的意义。利用漆酚(U)含有两个羟基的结构特点，由漆酚直接合成了漆酚基乳化剂(UE)。根据乳化作用的结构相似性原理，用漆酚基乳化剂(UE)乳化天然生漆，制备O／W 型生漆乳液(I也E)，并研究RLE的稳定性、流变性及其膜性能。结果表明：UE可使W／O型天然生漆转化为O／W型生漆乳液，而混合乳化剂lYE／PVA使RLE的稳定性增强。当混合乳化剂的浓度(CUE)较低时，RLE为假塑性流体，当cM立10％时，RLE为膨胀性流体。随着贮存时间的增长，RLE的黏度增大，但假塑性流体特征未变。由UE8／PVA及UEl0B／PVA混合乳化剂制备的RLE贮存稳定性好，RLE在常温下可贮存3个月以上不分层。CUE=313％时，RLE粒子为不规则形状，CUE=6．7％时，RLE粒子为球形，其直径小于400rim。RLE的膜性能与天然生漆的相似，具有优良的耐化学腐蚀性、耐热性及良好的物理机械性能。以UEl0B为乳化剂，利用相反转技术可以制备稳定性好的漆酚甲醛缩聚物(UFP)水基分散体系，其水基化粒子为多孔结构的微球，尺寸约5---209m，孔的尺寸小于lgm。以UEl8为乳化剂，利用相反转技术可以得到稳定性好的腰果酚甲醛缩聚物(CFP)水性乳液，乳液粒子为球状，尺寸小于0．21ma，粒子大小分布窄且为单个粒子。研究了RLE／苯丙乳液(PSA)、RLE／纯丙乳液(PA)共混体系的流变性、涂膜的物理机械性能、耐化学介质性能、及耐热性能等。共混物涂膜仍具有类似生漆的的物理机械性能、耐化学介质性能和耐热性。PSA或PA在含量较高时与RLE不能完全相容，当含量达到20％时，SEM图显示共混物出现明显的相分离现象。制备了RLE／Si02(ZiOz)复合材料。用IR、TEM，TGA、DMTA表征了复合材料，测试复合材料的常规物理机械性能和耐化学介质性能。结果表明，生漆基／Si02(Ti02)复合材料涂膜的表面光滑平整，纳米无机组分的加入提高了复合材料的综合性能，Si02、Ti02用量不高于3％时，无机粒子无团聚、粒径小，均匀分散。关键词生漆，漆酚基乳化剂，O／W型生漆，稳定性，流变性，相反转，共混福建师范大学博士学位论文AbstractRawlacquer,well—knownasthe‘‘KingoftheCoating”，constitutesoneoftheChinesemostimportantspecialties．Duringthepastdecades，anumberofresearcherinlandandabroadhaveundertakedsignificant researchworktomodifyrawlacquerwherebytoprovideremarkablecoatingsforindustrialanticorrosion．However,thesemodifiedmaterialsallbelongotorganicsolvent-basedcoatings，whichisincontrastto thetrendofthef-urRlredirectionofcoatingsdevelopmentaimingatnosolventcoatingsandwaterbornecoatings．Therefore，itisofvitalimportancetodevelopwaterbornerawlacquerinwhichtotransformlawlacquerofW／OtypeintothatofO／Wtypethroughafacile approach．Thankstothestructuralcharacteristicsofumshiol(U)thatconsistsoftwohydroxygroupsinitsaromaticring，Urushiol-basedemulsifier(UE)wassynthesizedfromurushi01．Accordingtotheprincipleofstructuresimilarityforemulsification，theO／Wtyperawlacqueremulsion(RLE)waspreparedbyusingUE勰emulsifier．Thestabilityan