分析化学色谱部分PPT4.pptVIP

用已知纯物质对照定性 * 峰高加入法 如果未知样品，较复杂，可采用在未知混合物中加入已知物，通过未知物中哪个峰增大，来确定未知物中成分。 用经验规律和文献值进行定性分析 * 当没有待测组分的纯标准样时，可用文献值定性，或用气相色谱中的经验规律定性。 （l）碳数规律 大量实验证明，在一定温度下，同系物的调整保留时间的对数与分子中碳原子数成线性关系，即 式中A1和C1是常数，n为分子中的碳原子数（n≥3）。该式说明，如果知道某一同系物中两个或更多组分的调整保留值，则可根据上式推知同系物中其它组分的调整保留值。 * （2）沸点规律 同族具有相同碳数的异构体化合物，其调整保留时间的对数和它们的沸点呈线性关系，即 式中A2和C2均为常数，Tb为组分的沸点（K）。由此可见，根据同族相同碳数异构体中几个已知组分的调整保留时间的对数值，可求得同族中具有相同碳数的其他异构体的调整保留时间。 根据相对保留值定性 * 利用相对保留值定性比用保留值定性更为方便、可靠。在用保留值定性时，必须使两次分析条件完全一致，有时不易做到。而用相对保留值定性时，只要保持柱温不变即可。这种方法要求找一个基准物质，一般选用苯、正丁烷、环己烷等作为基准物。所选用的基准物的保留值尽量接近待测样品组分的保留值。 双柱、多柱定性 * 对于复杂样品的分析，利用双柱或多柱法更有效、可靠，使原来一根柱子上可能出现相同保留值的两种组分，在另一柱上就有可能出现不同的保留值。 与其他方法结合 气相色谱与质谱、Fourier红外光谱、发射光谱等仪器联用是目前解决复杂样品定性分析最有效工具之一。 色谱定量分析 * 色谱定量分析是根据检测器对溶质产生的响应信号与溶质的量成正比的原理，通过色谱图上的面积或峰高，计算样品中溶质的含量。 * 峰面积是色谱图提供的基本定量数据，峰面积测量的准确与否直接影响定量结果。对于不同峰形的色谱峰采用不同的测量方法。 （l）对称形峰面积的测量——峰高乘半峰宽法 理论上可以证明，对称峰的面积 A=1.065×h×W1／2 峰面积测量方法 * （2）不对称峰面积的测量——峰高乘平均峰宽法 对于不对称峰的测量如仍用峰高乘半峰宽，误差就较大，因此采用峰高乘平均峰宽法。 A=h(W0.15＋W0.85)/2 式中W0.15和 W0.85分别为峰高0.15倍和0.85倍处的峰宽。 峰面积测量方法 * 定量校正因子 （l） 定量校正因子 色谱定量分析是基于峰面积与组分的量成正比关系。但由于同一检测器对不同物质具有不同的响应值，即对不同物质，检测器的灵敏度不同，所以两个相等量的物质得不出相等峰面积。或者说，相同的峰面积并不意味着相等物质的量。因此，在计算时需将面积乘上一个换算系数，使组分的面积转换成相应物质的量，即 wi=fi′Ai * 定量校正因子 wi=fi′Ai 式中Wi为组分i的量，它可以是质量，也可以是摩尔或体积（对气体）；Ai为峰面积，fi′为换算系数，称为定量校正因子。它可表示为 fi′=Wi/Ai 定量校正因子定义为：单位峰面积所代表的组分的量。 由于受到仪器及操作条件的影响程度很大，实际定量分析时，基本上不使用。 * 相对定量校正因子 由于物质量wi不易准确测量，要准确测定定量校正因子fi′不易达到。在实际工作中，以相对定量校正因子fi代替定量校正因子fi′。 相对定量校正因子fi定义为：样品中各组分的定量校正因子与标准物的定量校正因子之比。用下式表示 式中m和A分别代表质量和面积，下标i和s分别代表待测组分和标准物。fi(m)表示相对定量校正因子，由于进入检测器的物质量也可以用摩尔或体积表示，因此也可用相对摩尔校正因子fi(M)和相对体积校正因子fi(V)表示。 式中Mi和Ms分别为待测组分和标准物的相对分子质量。 * 相对定量校正因子的测定 准确称取组分和标准物，混合后，实验条件下进样 分析，分别测量相应的峰面积，再由上述公式计算。 常用标准物，苯（热导池检测器）和正庚烷（氢焰检测器） 测定 fi 注意: ①组分、标准物纯度应符合色谱分析需求，一