大学有机化学第10章醚和环氧化合物.pptVIP

10.6.6 过氧化物的生成 15-冠-5 10.7 冠醚 18-冠-6 二环己并-18-冠-6 如果不加冠醚，该反应难以进行 冠醚通常用Williamson法制备 冠醚作相转移催化剂 杜邦公司研究员（C. J. Pederson)加利福尼亚大学教授(D. J. Cram)法国巴斯德大学教授 (J. L. Lehn) 冠醚：1987年Nobel Prize! Pederson 1904年生于韩国，1927年在马萨诸塞州工科大学硕士，1927-1969年杜邦公司研究员。 Cram1919年生于佛蒙特州，1942年Nebraska大学学士，1947年哈福大学博士。1956年起任加利福尼亚大学教授。 Lehn 1939年生于法国，于斯特拉斯堡大学获博士学位，后为该校教授。 1961年Pederson发现了冠醚及其特异性质，1967年发表在J. Am. Chem. Soc.89,7017-36 是历史上的经典之作，被引用达1400次！ Pederson发现冠醚具有识别络合不同金属离子能力（冠醚依据环的大小可以选择性络合Li+、Na+、K+、Mg2+、NH4+ 等离子）。 Cram 和Lehn发展了Pederson的工作，制备了能够识别氨基酸和其他更复杂分子（如三磷酸腺苷那样复杂的生物活性分子）的氮杂冠醚等。如同钥匙与锁，他们的研究揭示了酶的催化作用，白细胞识别细菌等生命现象的本质。 瑞典皇家科学院在宣布三位科学家获奖时谈到：“三位化学家找到了‘能够决定分子相互识别并象一把钥匙开一把锁那样相适合能力’的因子”。 绿色化学简介 绿色化学(green chemistry) 环境无害化学(environmental benign chemistry) 环境友好化学(environmental friendly chemistry) 清洁化学(clean chemistry) 绿色化学：从源头消除污染的一项措施，是利 用化学防止污染的一门科学。 绿色化学12条规则： 防止废物生成比其生成后再处理更好。 合成方法 使原料最大量地进入产品之中。 原料、中间产物和最终产品均对人类和环境无害、无毒。 (4) 化工产品： 具有高效的功能，同时减少 毒性。 (5) 尽可能避免使用溶剂、助剂，选用无毒、无害的助剂。 (6) 降低能耗，最好采用常温、常压下的合成方法。 (7) 原料采用可再生性资源代替消耗性资源。 (8) 尽量不用不必要的衍生物，如限制性基团、保护/去保护基团、临时调变物理/ 化学工艺。 (9) 采用高选择性的催化剂。 (10) 化工产品：使用后能分解成可降解的无害产品。 (11) 对危害物质在生成前实行在线监测和控制。 (12) 选择化学生产过程中的物质，使化学意外事故的危险性降低到最小程度。 * 第十章 醚和环氧化合物 10.1 醚和环氧化合物的命名 10.2 醚和环氧化合物的结构 10.2.1 醚的结构 10.2.2 环氧化合物的结构 10.3 醚和环氧化合物的制法 10.3.1 醚和环氧化合物的工业合成 10.3.2 Williamson 合成法 (1) 醇钠对RX的SN2反应合成醚 (2) 合成环醚——生成环的大小与反应 速率的关系 (3) 立体专一性——邻基参与作用 10.3.3 不饱和烃与醇的反应 10.4 醚的物理性质 10.5 醚的波谱性质 10.6 醚和环氧化合物的化学性质 10.6.1 盐的生成 10.6.2 酸催化碳氧键断裂 10.6.3 碱催化碳氧键断裂 10.6.4 环氧乙烷与Grignard试剂的反应 10.6.5 Claisen 重排 10.6.6 过氧化物的生成 绿色化学简介 醚(ethers): 单醚: 乙醚 (diethyl ether) 混醚: 甲基叔丁醚 (tert-butyl methyl ether) 环醚： 四氢呋喃 (THF) 1,4–二氧六环 二 烷 环氧化合物： (epoxides) 环氧乙烷 (ethylene oxide) 醚键： 对于烃基部分简单的混醚： 烃基 ＋ 烃基 ＋ “醚” “优先”的烃基放在后面 芳基放在前面 10.1 醚和环氧化合物的命名 单醚：“二” ＋ “烃基” ＋ “醚” 二甲醚 甲醚 (dimethyl ether) 二苯醚 (diphenol ether) 甲乙醚 (ethyl methyl ether) 甲基叔丁醚 (tert-butyl methyl ether) 对于结构复杂的醚： 较大的烃基作为母体，烃氧基作为取代基 。 乙基乙烯