Leuckart还原胺化法的应用进展.pdf

· · 沈宏武等 还原胺化法的应用进展 综述 42 Leuckart ······· · · · 综 述 ········ Leuckart 还原胺化法的应用进展 沈宏武 1 郑土 才 1* 聂孝 文 2 况庆 雷 2 郑建霖 2 （1.衢 州学院化学 与材料工程 学院 ，浙江 衢州 324000 ； 2.江西吉翔 医药化 工有 限公司 ，江西 乐平 333300 ） 摘要 叙述 了由醛、酮与氨 、伯胺 或 仲胺 以及 甲酸或 甲酸铵 或 甲酰胺 等作 为还原 剂 经还原 胺 化制备 伯胺 、仲胺 和叔胺 的 Leuckart 反 应 的应 用进展 ，总结 了催 化剂 、溶 剂 等反 应 条件 的影响 。 指 出应加 强对催 化 Leuckart 反 应及 非 经典 Leuckart 反 应 条件 如 离子液体 中的还 原胺 化研究 ，从 而使 该反 应 的条件 更 温和 ，产物 收 率更 高 ，适 用的化合 物 范围更 广 。 关键词 Leuckart 反 应 ；还 原胺 化 ；甲酸 ；甲酸铵 ；甲酰胺 ；合成 中图分类号TQ226.31 文献标识码 A DOI 10.3969/j.issn.1006-6829.2013.06.011 胺类化合物不仅广泛存在于天然产物如生物 酮及杂环酮均能获得较好的产率。 但对于相对分子 碱、激素、蛋白质等中，也是医药、农药、染料与颜料、 质量低的醛酮产率一般较差。反应不限于甲酸、 甲酸 高分子材料、 液晶材料等的重要原料和中间体，因 铵或甲酰胺， 烷基取代的甲酰胺也可反应生成仲 N- 此，胺类化合物的合成方法一直备受重视[1-2] 。 醛、酮 胺或叔胺。 伯胺、仲胺转化成N,N-二甲基或N- 甲基 与氨、 伯胺或仲胺以及甲酸或甲酸铵或甲酰胺等作 衍生物时，通常采用将胺与甲醛、 甲酸一起加热反应 为还原剂经还原胺化制备伯胺、 仲胺和叔胺的反应 的办法。 称为Leuckart-Wallach 反应， 一般简称Leuckart 反 黄宪等在其专著中对醛酮的还原胺化反应及以 应[2-3] ： 甲酸或衍生物为还原剂的Leuckart 还原胺化反应进 行过详细的总结，但参考文献均为2000 年之前[1] 。近 年来， 张惠欣等和凌青等曾分别综述了胺的合成方 法及研究进展和仲胺的合成方法进展， 傅滨等则专 门对还原胺化反应的进展进行过总结[4-6] ；张从海等 和师华等分别综述了伯胺的单烷基化和芳胺的烷基 化反应进展， 李婷婷和布晓东等则总结了氨基酸的 N- 甲基化方法[7-10] 。这些作者对甲酸及其衍生物为还 其中伯胺或仲胺与甲醛/ 甲酸的单或双甲基化， 原剂的Leuckart 还原胺化反应都有所提及， 但缺乏 又称Clarke-Eschwei