锰氧化物电极材料的设计构筑及其电化学性能-材料学专业论文.docx

A Dissertation Submitted to Wuhan University of Technology for the Master’s Degree in EngineeringDesign, Construction and Electrochemical Properties of Manganese Oxide Electrode MaterialsMaster Candidate: Wang Dandan Supervisor: Prof. Mai Liqiang Major: Materials ScienceWuhan University of Technology Wuhan, 430070, Hubei, P.R.China December 2014独 创 性 声 明本人声明，所呈交的论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得 的研究成果。尽我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中 不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得武汉理工大 学或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对 本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。签 名：日 期： 学位论文使用授权书本人完全了解武汉理工大学有关保留、使用学位论文的规定，即学校 有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文 被查阅和借阅。本人承诺所提交的学位论文（含电子学位论文）为答辩后 经修改的最终定稿学位论文，并授权武汉理工大学可以将本学位论文的全 部内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或其他复制手段保 存或汇编本学位论文。同时授权经武汉理工大学认可的国家有关机构或论 文数据库使用或收录本学位论文，并向社会公众提供信息服务。（保密的论文在解密后应遵守此规定）研究生（签名）：导师（签名）：日期： 中文摘要进入 21 世纪，人们对能源需求不断增长，走可持续发展道路和大力发展绿 色能源产业成为一个具有挑战且不可避免的世界性课题。作为解决能源问题的 重要途径，锂离子电池和钠离子电池在大规模的能源供应上却有很大局限性。 电极材料是制约锂离子和钠离子电池发展的一大关键因素，因此寻找理想的高 能量密度和高功率密度的电极材料具有重大意义。其中，锰氧化物由于自然资 源丰富且理论容量高，作为锂离子电池电极材料有很好的应用前景。同时，探 究锰氧化物作为钠离子电池电极材料的应用，也具有非常重要的科学意义。然 而，锰氧化物作为电池电极材料仍然存在许多问题。一方面由于锰氧化物较低 的电子电导和离子电导所造成的，另一方面是基于转换反应机制的锰氧化物， 充放电中大的体积膨胀导致其循环性能差。本文采用纳米化以及预锂化策略对 其进行优化。本论文以锰氧化物为研究对象，设计构筑了 MnO2 纳米线和纳米棒，并通过 将 MnO2 纳米线进行预锂化得到富锂 Li2MnO3 纳米线。测试分析了富锂 Li2MnO3 和 MnO2 纳米线作为锂离子电池电极材料及 MnO2 纳米棒作为钠离子电池电极材 料的电化学性能。进一步研究了纳米化和预锂化策略对电化学性能优化的机制。 本文主要研究成果如下：1、通过水热法与固相反应相结合的方法可控合成 MnO2 纳米线/纳米棒，预 锂化得到富锂 Li2MnO3 纳米线，提高了 MnO2 的循环性能和充放电容量。并通过 热重 TG、XRD、SEM、EDS、TEM 和 BET 等材料测试手段表征了所制备的产 物，确定了富锂 Li2MnO3 纳米线的最佳烧结温度（650 oC）。2、研究了富锂 Li2MnO3 和 MnO2 纳米线作为锂离子电池负极材料的电化学 性能，发现富锂 Li2MnO3 纳米线电极材料显示出优异的可逆比容量以及更好的 循环使用寿命。当电流密度为 500 mA g-1 时，它的可逆比容量仍然可以达到 1279 mAh g-1（第 500 圈）。并初步探索了 LiMn2O4 /Li2MnO3 全电池的应用前景。作 为一种之前从未报道的锂离子电池负极材料，采用 XPS 和 XRD 进一步探究了富 锂 Li2MnO3 纳米线的电化学性能优化机理。优异的电化学性能主要归因于富锂 策略，一方面归功于中间过渡二价锰在充放电过程中起到电化学缓冲的作用， 另一方面归功于预嵌入的锂减缓了体积变化造成的应力应变而起到物理缓冲的 作用。3、初步研究了 MnO2 纳米棒作为钠离子电池电极材料的电化学性能。这表I明其具有独特的电化学特性。这种材料显示有两对氧化还原峰，既可以作为正极材料又可以作为负极材料。当电流密度为 100 mA g-1 时，它的首次放电容量可 以达到 668 mAh g-1，8 圈后其可逆容量仍达到 496 mAh g-1。关键词：锂离子/钠离子电池，设计构