双孔道阳极支撑sofc的制备及其电化学性能研究-化学工程与技术专业论文.docx

优秀毕业论文 精品参考文献资料 摘 要 摘 要 固体氧化物燃料电池(Solid oxide fuel cell, SOFC)作为一种新型清洁能源技 术，近年已被广泛研究。SOFC 具有转化效率高、燃料适用性广和环境友好等优 点，小型化是其重要的发展趋势，微管式 SOFC 的研制是其热点之一。微 管 式 SOFC 支撑阳极管的制备主要包括塑性 挤出法和相转化法 。与 传统挤出技 术相比 ，相转化技术具有成本低 、结构可控和无造孔剂添加等优点 。目前， 梯度阳极是支撑型 SOFC 采用的结构 。传统梯度阳极的制备步骤复杂且所 制备孔道是不连续的 ，相转化法制备的 阳极具有不对称孔道形貌 ，是一种 理想的 SOFC 梯度阳极结构。 本论文通过相转化法构筑了具有双孔道(海绵状孔和指型状孔)结构的 SOFC 平板式阳极和微管式阳极。通过扫描电子显微镜(SEM)技术对阳极的微观形貌进 行表征，研究制备条件对阳极微观结构的影响，优化出最佳的制备工艺。通过测 试单电池放电性能对阳极的电化学反应活性进行表征，考察阳极微观形貌与电池 性能间的关系，并采用电化学阻抗谱(EIS)方法对阳极结构影响机理和负载条件 下阴极氧还原反应动力学进行探讨。 采用相转化法一步制备了具有双孔道结构的平板阳极。考察了铸膜液组成和 凝固浴深度对阳极结构及电池性能的影响。随着铸膜液固含量的增加，阳极海绵 孔道层的孔径及孔隙率降低；随着 NiO 含量增加，阳极海绵孔道层的孔径及孔 隙率增加，并且出现 Ni 团聚现象；随着凝固浴深度的增加，双孔道阳极海绵孔 道层厚度减小，气体透过率增加。当 NiO-YSZ 与 PESf 的质量比为 10:1、NiO 含 量为 50%，凝固浴深度为 10.5cm 时，所制备阳极的海绵孔道层厚度最薄(45μm)， 800℃电池的最大功率密度值为 1.15W·cm?2。通过 EIS 解析，双孔道阳极结构显 著降低了由扩散过程控制的低频区阻抗。制备了双孔道阳极支撑 ScSZ 电解质平 板式 SOFC，通过造孔剂的添加，提高了支撑阳极的气体透过率，并考察了海绵 孔道层和指型孔道层对电池性能的影响，800℃采用指型孔道作为支撑阳极的电 池具有更高的放电功率，其最大功率密度值为 1.97W·cm?2。 采用相转化纺丝技术制备了 NiO-YSZ 中空纤维阳极，考察了纺丝工艺条件 包括纺丝压力、内凝固浴流速和空隙长度对阳极形貌的影响，获得优化制备工艺。 采用不同 N2 压力制备了 NiO-YSZ 中空纤维阳极，当 N2 压力为 0.1MPa 制备的电 池具有最高的最大功率密度值为 0.54W·cm?2。 - II - - II - 哈尔滨工业大学工学博士学位论文 采用相转化法和浸渍涂敷技术制备了阳极支撑微管式 SOFC。考察了阳极 NiO 含量、阳极功能层和复合阴极对电池性能的影响。随着 NiO 含量的增加， 阳极的孔隙率和电导率升高，电池的放电功率也随之提高。引入阳极功能层后， 电池的功率输出继续增加。采用 LSM-YSZ 两相质量比为 60:40 的复合阴极材料， 800℃组装的微管式 SOFC 其最大功率密度为 0.85W·cm?2。通过 EIS 解析，在高 负载电流下，电池性能主要受到扩散过程控制的低频区阻抗的影响。制备了阳极 支撑 ScSZ 电解质微管式 SOFC，800℃电池的最大功率密度为 1.0W·cm?2；进一 步考察了其在 NH3 气氛下的电化学性能，800℃最大功率密度为 0.782W·cm?2。 为了提高微管式 SOFC 的机械强度，在中空纤维阳极当中采用具有较高断裂强度 的 3YSZ 替代了 8YSZ。同 Ni-8YSZ 中空纤维阳极相比，Ni-3YSZ 中空纤维阳极 的孔隙率增加，电导率降低，断裂强度增加。 关键词：固体氧化物燃料电池；阳极结构；微管；双孔道；相转化 - - PAGE VIII - Abstract Abstract Solid oxide fuel cells (SOFCs) have emerged as a novel clean energy production technique and have been increasingly researched in recent years. SOFCs have many advantages, such as high conversion efficiency, flexible fuel requirement and environmental friendly. One important development direction of SOFCs is decreasing its size, and devel