西南师范大学物理化学课件十三.ppt

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物理化学 辅导课程(十三) 8.4 可逆电池的热力学 (1) E与a(活度)的关系 (1) E与a(活度)的关系 (1) E与a(活度)的关系 (2) 从 求 (3) E , 和 与电池反应的关系 (4) 从E和 求DrHm和DrSm 8.6 电极电势和电池电动势 标准氢电极 氢标还原电极电势E(Ox|Red) 电极电势计算通式 为何电极电势有正、有负? 8.8 电动势测定的应用 (1) 求热力学函数的变化值 (2) 判断氧化还原的方向 (6) 求 (不稳定) (6) 求 (不稳定) (6) 求 (不稳定) (6) 求 (不稳定) 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 主讲教师:何佑秋 E与活度a的关系 E$求平衡常数K$ E,DrGm和K$与电池反应的关系 从E及其温度系数求DrHm和DrSm (-) H2(p1)→2H+(aH+)+2e- (+) Cl2(p2)+2e-→2Cl-(aCl-) 净反应: H2(p1)+Cl2(p2)→2H+(aH+)+ 2Cl-(aCl-) (1) →2HCl(a) (2) Pt,H2(p1)|HCl(0.1mol·kg-1)|Cl2(p2),Pt 因为 (1) (2) 两种写法,结果相同。但要记住: 与 所处的状态不同, 处于标准态, 处于平衡态,只是 将两者从数值上联系在一起。 例如: ① H2( )+Cl2( )→2H+(a+)+2Cl-(a-) ② 1/2H2( )+1/2Cl2( )→H+(a+)+Cl-(a-) (3) E , 和 与电池反应的关系 标准氢电极 氢标还原电极电势 为何电极电势有正、负 二级标准电极——甘汞电极 电池电动势的计算 电极电势计算通式 标准氢电极 规定 用镀铂黑的金属铂导电 (-) (+) 阳极,氧化 阴极,还原 以标准氢电极为阳极,待测电极为阴极,因为 为零,所测电动势即为待测电极的氢标还原电极电势。 氧化态+ze-→还原态 a(Ox) + ze- →a(Red) 这就是Nernst方程。 E (Ox|Red) 0 E(Ox|Red) 0 标准氢电极||给定电极 E(Ox|Red) = 0 E增大 (非自发电池) (自发电池) (2) 判断氧化还原的方向 (6) 求 (不稳定)等 (3) 求离子迁移数 (1) 求热力学函数的变化值 (4) 测平均活度系数g ± (5) 测定未知的E$ (Ox|Red)值 (7) 测溶液的pH (9) E(Ox|Red) -lga图 (8) E(Ox|Red) pH图、水的电势 pH图、铁的 电势 pH图 测定: 应用:(1)求 已知: 试判断下述反应向哪方进行? 排成电池:设活度均为1 正向进行。 应用:(2)判断氧化还原的方向 应用:(6)求 A.求AgCl(s)的 设计电池,使电池反应为 电池Ⅰ: B.求水的 设计电池,使电池反应为: H2O→H++OH- 电池Ⅱ: * *

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