毕业设计（论文）-微波辅助加热合成钛酸铝(甘)汇.docVIP

第1章 绪 论 1.1概论 ,也可与其他材料复合制成制品,有时可以加入少量钛酸铝对其他材料进行改性,也有以其为主要成分的钛酸铝基复合材料。制备的稳定化钛酸铝及其复合材料可广泛用于耐高温、抗热震、耐磨损、抗腐蚀、抗碱性等条件苛刻的环境。例如:可用于陶瓷窑炉作为窑具材料使用,从而改变我国窑具材料使用寿命低以及依赖进口的现状;可制成蜂窝陶瓷用于净化汽车尾气的催化剂载体或热交换器;以及用于钢铁和有色工业,如作为炼铝工业用的测温热电偶保护管或其他场合。总之,其具有巨大的市场潜力和广阔的应用前景。 1.1.2钛酸铝材料的缺点 虽然钛酸铝材料具有许多优点，但是也有不足的地方。钛酸铝材料具有两大致命缺陷：一、在800摄氏度左右容易分解成金红石和刚玉，使材料的热膨胀性显著提高。从而失去了其优异的抗热震性能。二、晶体冷却时内部会产生大量微裂纹，使钛酸铝材料机械强度低[1]。 近年来，国内为学者也针对钛酸铝材料的缺陷展开了一系列研究，力求改善其性能，并且取得了显著的进展。钛酸铝高温易分解、机械强度低的特性与其结构的关系密不可分。 Al、Ti与周围的O构成八面体空隙，而Al、Ti位于氧八面体的中心。由于Al半径较小，受周围例子的束缚较弱。当钛酸铝被加热时，获得能量震动家具，具有较高能量的离子有可能摆脱其他离子的束缚离开平衡位置，结果使原来的八面体产生畸变并影响附近的晶格，连续的影响会使钛酸铝晶格遭到钛酸铝的基本结构与性质 1972年Morosin通过实验证实了在ATi5中AL、TI是以八面体AO6、TiO形式存在，A、TI的位置完全随机分布，A的半径为0.005nm，而TI的半径为0.068nm，两者相差较大，使得八面体具有很大的扭曲度，如图1所示。钛酸铝的晶体密度为3.702g/cm，具有和FeTiO5、MgTiO5相似的结构，属于正交晶系，其晶格常数为。=0.359.nm，b=0.9429nm，c=0.9636nm；，沿晶轴各向异性很大。单一的AlTiO5瓷体，其结构为层状，在层内两八面体以公陵方式互相连接而垂直于层面，层间八面体以共顶方式连接，所以层内结合力弱，层间结合力较强。 图1 钛酸铝的微观结构 1.2.2钛酸铝的基本性质 密度为3.702g/cm3 ，熔点为1860℃±10，是目前低膨胀材料中耐高温性能最好的一种，隔热性好，还能耐腐蚀、耐碱、抗渣。 通过对钛酸铝分解反应的动力学分析,可以知道合成材料的钛酸铝纯度低,游离的Al2O3 和TiO2 将导致异相界面的出现,使分解反应综合活化能降低,从而加速分解反应的进行,所以合成材料中钛酸铝的纯度对其稳定性有较大,纯的钛酸铝几乎完全分解为金红石和刚玉。一般采取加入添加剂或复合材料的方法对钛酸铝进行稳定性试验。 关于钛酸铝稳定性的原因可从结构上予以解释。从晶体结构上考虑,当引入适宜的添加剂后,添加剂中的金属离子有一部分或全部固溶到钛酸铝晶格中,置换了部分半径较小的Al ,从而降低了原八面体的畸变程度,使钛酸铝的稳定性提高。 从显微结构考虑,由于合成的钛酸铝复合材料中第二相的存在,使得钛酸铝的稳定性提高。当第二相含量较少时,主要存在于钛酸铝晶粒界面和晶粒三角交界处,抑制Al2O3 、TiO2 晶核的生成,阻碍钛酸铝的分解。随第二相含量的增多,其所处位置由分散在晶界向包裹钛酸铝晶粒变化。由于晶界和晶粒组成及结构上的差异,钛酸铝晶粒受到晶界的压力作用,使钛酸铝晶格受到压缩,原来的Al、Ti所占据的氧八面体空间减小。当达到某种平衡状态时, Al、Ti的运动受到限制,束缚力加强。同时,由于压应力的作用,晶格不易受热引起畸变,于是分解困难,使得材料的热稳定性提高。 1.3合成钛酸铝的理论计算 1.3.1合成钛酸铝的热力学计算 钛酸铝的烧结过程是一个固相反应过程，由a-AlO3和TiO以一比一的比例合成。 α-Al2O3（刚玉）+ TiO2（金红石）→β-钛酸铝　　　　（1-1） 由反应热计算可得： △H=△HAT－△HT=17000j/mol＞0 　 （1-2） 生成钛酸铝的摩尔自由能为： △GAT=△H-△ST=17000-10.95T=-10.95(T-1553)J/mol （1-3） 所以当温度高于1280 ℃时,该固相反应可以自发进行。但是采用固相法一步烧成AlTiO5 烧结体时,往往会由于反应物混合得不够均匀,导致最后在烧成试样中存在残留AlO3和TiO ,反应过程中容易造成AlTiO5晶粒的异常长大,严重影响烧结体的力学性能。因此要保证固相反应充分进行,控制反应过程中晶粒的异常长大,需要制备出混合均匀的AlO3和Anatase- TiO反应原料。 1.3.2钛酸铝的形成机理 钛酸铝能以两种稳定形式存在—α型和β型。α型在1 820～1 860 ℃高温下稳定;