提出用HP－1毛细管色谱柱分析测定碳五馏分中组分含量的分析方法.docVIP

提出用HP－1毛细管色谱柱分析测定碳五馏分中组分含量的分析方法， 研究了其测定条件， 并对分离后的组分用质谱方法进行定性， 按确定的分析条件， 碳五馏分中各组分得到较好的分离， 精密度好，分析结果准确可靠。关键词 碳五馏分， 毛细管色谱， 气相色谱－质谱法 Determination of Components in C5 Fraction by HP－1 Capillary Gas Chromatography Leng Zhiguang(Institute of Chemical Industry, Shanghai Petrochemical Industrial Company Limited, Shanghai 200540) Abstract A HP－1 capillary gas chromatography for the determination of components in C5 fraction is presented. The detection conditions were studied. Under determined conditions the components in C5 fraction were separated with good resolutions and the separated components were identified by mass spectroscopy. The method is accurate and repeatable.Keywords C5 fraction, Capillary gas chromatography, GC－ MS 　　上海石油化工股份有限公司化工研究所的2.5万吨/年的碳五分离装置是我国第一套碳五分离工业性试验生产装置， 以乙烯装置副产物碳五馏分为原料， 主要产品为异戊二烯、 间戊二烯和双环戊二烯。　　在碳五馏分中， 除了碳五外， 还有碳四、 碳六等， 除烷烃、 单烯烃、 二烯烃、 炔烃、 环烃等外， 还有不少异构体， 组分复杂， 沸程范围大。　　有关碳五分析方法大都采用填充柱法， 固定液多为弱极性，一般采用二元柱或三元柱， 有的分析方法还需进行切割和反吹， 柱温要求低， 分析周期长。这些方法用来分析碳五馏分时，难以将碳五、 碳六等组分同时分离完全[ 1, 2] 。近年来有报道采用毛细管色谱法分析碳五组分， 但组分定性不够完整， 有的方法需要较低的柱温， 不能适应碳五馏分的日常分析[ 3～5] 。　　我们选用HP－1毛细管色谱柱， 应用程序升温， 确定了较为理想的分析条件， 能使碳五馏分中各组分一次分离完全， 并用色质联用， 结合标样对照、 文献查阅等方法对组分进行了定性。 1 实验部分 1.1 仪 器　　HP－4890毛细管气相色谱仪(FID检测器), HP－3395数据处理机； HP－6890/HP－5973 色谱－质谱联用仪, 美国NBS75K谱库。1.2 实验条件1.2.1 色谱分析条件 HP－1弹性石英毛细管柱(50 m×0.22 mm×0.33 μm)； 载气为高纯氮气， 分流比501； 程序升温： 20 保持11 min 后， 以15 /min速率， 升至180 ， 保持8 min; 气化温度160 ， 检测温度220 ； 进样量0.4 μL， 按面积归一化法计算样品中各个组分的含量， 测定结果以质量分数表示。1.2.2 质谱分析条件 HP－1弹性石英毛细管柱(50 m×0.22 mm×0.33 μm)， 离子源温度210 ， 电子能量70 eV， 扫描范围30～600 u 。 2 结果与讨论 2.1 分析操作条件的确定　　根据在本法中出峰相邻的环戊二烯(CPD)和顺式间戊二烯两个组分的分离情况， 确定分析测定条件。　　(1) 柱温: 实验表明将初始柱温控制在18～20 较为适宜， 加上采用程序升温， 碳五馏分中有关组分基本都能得到较好的分离， 分析周期仅26 min左右。　　(2) 毛细管色谱柱选择: 根据实验得到的毛细管色谱柱的有效塔板高度和有效塔板数、 CPD和顺式间戊二烯分离所需要的分离度要求， 可计算出在不同柱温条件下所需要的理论柱长。 我们选用50 m×0.2 mm×0.33 μm的HP－1 毛细管柱。　　(3) 载气: 选用氮气作为载气， 载气流量为0.8 mL/min， 线速度为8.8 cm/min。2.2 分离情况　　HP－1毛细管色谱法分析碳五馏分样品（碳五原料）的典型色谱图见图1。 从谱图中可以看出， 样品中碳四、 碳五、 碳六等组分， 包括含量较低的一些组分都得到较好的分离， 峰形对称。 图1 碳五馏分（原料）的色谱图Fig.1