第八章过渡金属幻灯片.pptVIP

第8章 过渡金属元素;d区、ds区和f区元素;§8-1 过渡元素的通性;§8-1 过渡元素的通性（续）;;但VIII族：多数最高氧化态 族数 仅见 Ru(VIII) 和 Os(VIII) 例如： RuO4 OsO4 Fe(VI) 和 Ni(VI) 具有强氧化性 FeO42- 高铁酸根 NiO42- 高镍酸根 Z *↑，不是所有(n-1)d电子都参与成键。;3. 氧化态的稳定性; VI VII 氧 CrO42-/Cr3+ MnO4-/Mn2+ 化 MoO4-/M3+ TcO4-/Tc+3 性 WO42-/W3+ ReO4-/Re3+ ↘ ; IIIA IVA VA 第六周期 Tl （Ⅲ) Pb(Ⅳ) Bi(Ⅴ) 强氧化性 （低稳定性） 6s2 惰性电子对效应;§8-1 过渡元素的通性（续）;;对比：主族元素原子半径变化规律 (pm);; 镧系收缩 — 从57 La – 71 Lu，随着原子序数递增，增加的电子进入(n-2) f（即4f）轨道(4f 0 ~145d 0~16s2)；对于最外层6s电子而言，4f 电子位于次外层， Z*增加很小，因此 (1)相邻两元素原子半径仅略为缩小 (Δr ≈ 1pm)； (2) 但57 La – 71 Lu共15种元素，累积的原子半径缩小值?Δr相当大，达 14.2 pm 。 ;（2）紧随镧系之后的第六周期几种元素Hf（铪）,Ta（钽）和（钼）与同族第五周期元素原子半径相近，性质相似，难以分离： Ⅲ Ⅳ Ⅴ Ⅵ 五 Y Zr Nb Mo 六 La-Lu Hf Ta W;四、第一电离能I1的变化（理解）;六、过渡金属及其化合物的磁性 按物质在外加磁场作用下性质，划分为： 顺磁性物质：对外磁场磁力线吸引、聚集 逆磁性物质：对外磁场磁力线排斥 铁磁性物质：强顺磁性, 外磁场撤消后仍永久保留磁性 如: Fe、Co、Ni及其合金Nd-Fe-B（第三代永磁材料）;七、过渡元素氧化物水合物的酸碱性; 3. 同一元素，不同氧化态 按R-Ｏ-H模型，ф* = Z * / r ↗, 则R-O-H 酸式电离倾向↑ V(OH)2 V(OH)3 V(OH)4 HVO3 弱B 更弱B AB A Cr(OH)2 Cr(OH)3 H2CrO4 B BA A Fe(OH)2 Fe(OH)3 B BA; 1. 羰基配合物：通常金属氧化态较低(0, -1, +1)。 金属与羰基成键特征：以Ni(CO)4为例。;(1σ)2;2. 羰基簇合物 （分子中含有M—M键的化合物）; 金属－金属键(M－M) 是原子簇合物最基本的共同特点。 金属－金属键(M－M) 见后;Mn2(CO)10 的 Mn(0)：↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ —— —— —— —— —— Mn(0) : ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ —— —— —— —— —— ;(1)单键 Co2(CO)8 ;(2)多重键;Re 5d56s2 -3e Re3+ 5d4 dsp2杂化 5d4 (dsp2)0( dsp2)0( dsp2)0( dsp2)0