延迟焦化腐蚀与防护PPT培训课件.pptVIP

腐蚀机理及影响因素高温-高温氧化和硫化腐蚀（辐射炉管） 腐蚀机理： 加热炉燃气（油）中不可避免会含有一定数量的硫，因此加热炉辐射管外壁将受到高温 氧化和高温硫化腐蚀的联合作用。尽管高温腐蚀以氧化为主，但在氧化层的内层存在硫化物， 表明炉管在发生高温腐蚀时，是先发生硫化腐蚀而后发生氧化腐蚀，这是由于硫化腐蚀比高温 氧化腐蚀可以在更低的温度下发生的缘故，此时的硫化腐蚀速度比氧化速度要大得多。硫的存 在使得炉管总的高温腐蚀速度比纯氧化时增加许多。 Fe+1/2S2→FeS 4Fe+3O2→2Fe2O3 3Fe+2O2 →Fe3O4 Fe+1/2O2 →FeO 腐蚀机理及影响因素高温-高温氧化和硫化腐蚀（辐射炉管） 影响因素： 硫含量：硫含量越高，腐蚀越重。高温硫化腐蚀时，金属表面很难形成连续、完整的保护 膜，此时的硫化腐蚀速度受金属与环境界面的化学反应所控制，高温硫化腐蚀速度与硫 含量呈直线关系，几乎不存在临界硫含量。 氧含量：氧含量越高，氧化腐蚀越重，但氧含量超过一定的值后，氧化速度趋于稳定。 温度： 对于高温氧化，当温度高于300 ℃时，钢材表面会出现可见的氧化皮。随着温度 的升高，氧化速度随之大大增加。当温度高于570 ℃时，氧化特别强烈，这是由于 在570 ℃以下氧化时，表面生成的氧化膜由Fe2O3和Fe3O4组成，这两种氧化物晶 格复杂、组织致密，因而原子（离子）在这种氧化层中的扩散很困难，又由于这种 氧化层与金属表面结合牢固，故具有一定的抗氧化性。而当温度高于570 ℃时，形 成的氧化物由Fe2O3、Fe3O4和FeO三层组成，其厚度比例大致为1：10：100，也 就是说，氧化层的主要成分是FeO，它是一种简单的立方晶格结构，原子空位较多， 结构疏松，原子（离子）很容易通过氧化层的空隙扩散到表面，使钢材继续氧化， 温度越高氧化越重，氧化膜的厚度不断增加，直至剥落。 腐蚀机理及影响因素高温-高温氧化和硫化腐蚀（辐射炉管） 影响因素： 现代焦化装置一般均选用Cr5Mo以上的材料作为辐射炉管用材，由于钢中Cr元素的加入 提高了钢的抗氧化能力，即提高了钢的高温氧化“临界温度”，按照压力容器用材规定，Cr5Mo 钢可用到650 ℃的抗氧化极限温度。 硫的存在使钢的高温腐蚀情况变得复杂。一方面，高温硫化腐蚀随温度的升高而加重， 不存在所谓的“临界温度”；另一方面，高温硫化比高温氧化容易，因此与金属表面直接接触的 是结构疏松的铁的硫化物膜，氧化物膜附着在硫化物膜的表面，故而金属表面很难形成附着牢 固且致密的保护膜。硫的存在加速了钢的高温腐蚀。 烟气流速：流速增大容易使金属表面的保护膜脱落，高温腐蚀和磨损腐蚀都会加剧。 腐蚀机理及影响因素高温-烟气的低温露点腐蚀（对流炉管、热管） 腐蚀机理： 燃料中所含的硫化物在燃烧时大部分会转变为SO2，其中一部分会进一步转变为SO3 ， SO3会与烟气中的水蒸汽结合生成硫酸蒸汽，当接触到冷的金属表面时（露点温度以下），就 会在金属表面凝结成硫酸，从而对金属产生电化学腐蚀，常常以非均匀全面腐蚀的形貌出现。 硫酸的生成过程： S+O2→SO2 SO2+1/2O2→SO3 SO3+H2O→H2SO4 腐蚀反应过程： 阳极： Fe→Fe2++2e 阴极 ： H++e→H 2H→H2 ↑ 次生反应： Fe2++SO42–→FeSO4 总反应： Fe+H2SO4 →FeSO4+H2 ↑ 腐蚀机理及影响因素高温-烟气的低温露点腐蚀（对流炉管、热管） 影响因素： 硫含量：燃料中的硫含量越高， SO3的含量越高，烟气的露点温度也越高。但含硫量为