炭捕集与存储技术及国际炭贸易进展.docVIP

炭捕集与封存技术（CCS） 1，燃烧前脱碳技术 燃烧前脱碳技术（PCDC）是指在碳基燃料燃烧前，首先将其化学能从碳中转移出来，然后再将碳和携带能量的其他物质进行分离，这样就可以实现碳在燃料利用前进行捕集。整体煤气化联合循环发电技术（IGCC），就是最典型的可以进行燃烧前脱碳的系统。IGCC是结合了煤气化技术与联合循环发电技术的新型发电技术。IGCC对气化得到的煤气进行变换反应，使煤气转变为CO2和H2，最终将燃料化学能转移到H2上，然后再对CO2和H2进行分离。 基于IGCC的PCDC处理的气体具有高的气体压力和CO2浓度，这使得物理吸附法比化学吸附法更能体现出优势。分离CO2的典型物理吸收法是聚乙二醇二甲醚法（Selexol法）和低温甲醇法（Rectisol法）。这两种方法都属于低温吸收过程，Selexol法的吸收温度一般在-10℃～15℃，低温甲醇法的吸收温度一般在-75℃～0℃。另外，这两种技术能够同时脱除CO2和H2S，且净化度较高，便可以在系统中省去脱硫单元，但相应需要采用耐硫变换技术。 1.1 Selexol法的溶剂由美国Norton公司开发，一些商业应用的数据没有公开，其成本以及投资和操作费用较高，只有像在IGCC进行燃烧前脱碳这种高的CO2浓度和高压时才能显示其优势。 1.2 低温甲醇法在化工行业已得到了多年应用，其主要缺点是工艺流程庞大，而且吸收过程中甲醇蒸汽压较高，致使其溶剂损失较大。目前大多数基于IGCC进行CCS的研究计划都选择Selexol法进行物理吸收。 1.3 另外，膜分离技术被公认为是在能耗降低和设备紧凑方面具有非常大潜力的技术。目前各种用于气体分离的无机膜都正在被开发，其中以钯基膜产品的开发得到最迅速的发展。 2，燃烧后脱碳技术 燃烧后脱碳技术（PCC）顾名思义就是在燃烧设备（锅炉或燃机）后的烟气中捕集或者分离CO2。这种技术路线几乎可使用于任何现有的煤基电厂，并且对原有的电站系统改动较小。现有的绝大多数火力发电技术，包括新建和改造，都只能采用PCC的方法进行CO2的分离。但另一方面，采用PCC方法需要处理的烟气量大、排放压力低、CO2的分压小，投资和运行成本都很高。 2.1 MEA法 MEA法回收CO2 的反应原理： CO2 + 2HOCH2 CH2NH2———— HOCH2CH2HNCOO-+ HOCH2CH2NH3+ MEA法回收CO2 的工艺流程： 烟气经洗涤冷却后由引风机送入吸收塔, 其中大部分CO2 被溶剂吸收, 尾气由塔顶排入大气。吸收CO2 后的富液从塔底流出, 由塔底经泵送至冷凝器和贫富液换热器, 回收热量后送入再生塔。再生出的CO2 经冷凝后分离除去其中的水分, 得到纯度大于99. 5%的CO2 产品气, 送入后续工序。再生气中被冷凝分离出来的冷凝液送入地下槽, 用泵送至吸收塔顶洗涤段和再生塔作回流液使用。部分解吸了CO2 的溶液进入再沸器, 使其中的CO2 进一步再生。再生塔底部出来的贫液经贫富液换热器换热后送至水冷器, 最后进入吸收塔顶部。此溶液往返循环构成连续吸收和再生CO2 的工艺过程。 MEA法技术应用评价： MEA法已经过了广泛的研究, 并成功地应用于化工厂的CO2 回收。但是, MEA 技术具有成本较高、吸收慢、吸收容量小、吸收剂用量大、设备腐蚀率高、胺类会被其他烟气成分降解、吸收剂再生时能耗高等不足。因此, 有必要对该技术进行改进, 以降低成本, 提高吸收剂的利用效率。 2.2 ECO2技术 最近几年,用氨水洗涤烟道气脱除CO2 的技术得到了世界范围的关注。美国Powerspan公司开发了ECO2 捕集工艺, 可用氨水捕集电厂烟气中的CO2。 由于电厂烟气中CO2 含量高达16%, 这样, 脱除过程所需的氨气浓度必然会很高, 而氨气的爆炸极限是15% ~ 28% , 若设计不合理, 则很容易引起爆炸, 因此不推荐采用干法脱碳。一般都采用氨水喷淋的方法, 总反应如式下： CO2 + NH3 + H2O ——NH4HCO3 ECO2技术优点： NETL等的研究表明, 传统的MEA工艺CO2 负荷能力低, 设备腐蚀率高, 胺类会被其他烟气成分降解, 吸收剂再生时能耗高。而氨水吸收CO2 有较高的负荷能力, 无腐蚀问题, 在烟气环境下不会降解,可使吸收剂补充量降到最小, 再生所需能量很少, 运行成本远低于MEA法。NETL 对ECO2 和MEA 两种工艺进行了比较, ECO2 工艺的优点是蒸汽负荷小、产生较浓的CO2 携带物、较低的化学品成本、副产品可供销售, 可实现多污染物控制。 在ECO2 工艺中, 烟气中的CO2 被氨水洗涤形成二碳酸铵盐, 得到的NH4HCO3 溶液可被热法再生, 释放出CO2 和NH3。NH3 被分离并返回洗涤器, 得到的浓缩CO2 流尤