热相-三元相图及凝固3.ppt

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热相-三元相图及凝固3

三元相图的基本类型 生成一个稳定的二元化合物的三元相图 阿尔克马德规则(罗策布规则) 鞍心点eAD 截面AD的性质 多温截面1-9 多温截面f-eAD 生成两个稳定的二元化合物(两个化合物不在同一边) 生成多个稳定的二元和三元化合物 高温超导体YBaCuO相图 Cu-Pb-S三元系 生成一个不稳定二元化合物的三元系(立体图) 生成一个不稳定二元化合物的三元系 分界线及零变点的判别 单降点 双降点 零变点和分界线性质 零变点和分界线性质2 生成不稳定化合物的结晶过程 零变点(四相点)性质取决于该点与平衡各相成分点的相对位置(重心规则) 分界线的性质取决于切线规则,即成分点的相对位置和分界线形状 中间化合物成分点位于液相面之上者为稳定化合物。 * 具有一个低共熔点的简单三元相图 三个组分各自从液相中分别析晶,不形成固溶体。不生成化合物,液相无分层现象 高温熔体 对C晶体饱和:p=2, f=2 定比例规则 到达界线:同时对晶体C、A饱和; p=3, f=1 低共熔点:同时对晶体C、A、B饱和,p=4,f=0; 至液相消失 在C’CAA’平面内 FLASH 析晶路程: 液相点 固相点 M L?C f = 2 D L?C+A f = 1 E (L ?C+A+B, f = 0) C ? F ? M FLASH 杠杆规则计算液相量和固相量 液相到达D点时: 切线规则 如果L0=B+C,L0S0是分界线的切线,则S0为与液相L0相平衡的固相组成。 切线L1S1交BC上,则为共晶反应L1=B+C;切线L3S3交CB延长线上,则为包晶反应L3+C=B 。 单箭头表示共晶,双箭头表示包晶。 生成一个稳定的二元化合物的三元相图的立体图 相图立体图的三个侧面是由一个具有一致熔化物的二元相图和两个形成低共熔的简单二元相图组成。在实际三元体系中经常出现若干二元化合物和三元化合物,如果这些化合物同组成熔化,则和二元体系一样,可以分解成若干简单的三元系来处理。 该体系如图所示可以分割ΔABD和ΔADC二个副(亚)三角形, 有两个低共熔点(E1、E2),可应用共晶体系的冷却规律处理。 在E1点发生 L = A + B + D; 在E2点发生 L = A + C + D 组成点连线A-D与相界线E1E2的交点eAD是界线上的最高点,温度向两侧下降。 如果联结平衡共存两个相的成分点的联线或其延长线,与划分这两个相的分界线或其延长线相交,那么这个交点就是分界线上的温度最高点。或者说:当温度下降时,液相成分点的变化方向总是沿着分界线,向着离开共存线的方向。 eAD是分界线E1E2上温度最高点 eAD是二元共晶系的无变度点,即AD线上温度最低点 eAD是鞍心点 截面AD具有二元系性质 截面AD把生成一个稳定二元化合物的三元系分割成两个低共熔子三角形 把复杂的三元系划分成几个类型比较简单的子三元系的方法,叫划分三角形法 显然,该体系中熔体 Y冷却的终产物是 A,D和C,因为该体系 组成点落在ΔADC 三角形中,如图所示 , 按杠杆规则熔体Y 凝固后含65%的A, 20%的C和15%的二元化合物D。 D 平衡冷却 熔体X是落在D的初晶区内,却正好在组成点A与D的联线上,在冷却时,随着D的析出,熔体组成沿AD线向E1E2线移动。在温度相应于两线交点m时就会全部固化,固体成分为16%的A和84%的D。A-D完全象一个真正的二元系一样。 D A E1 E2 m X 注意事项 与三元简单低共熔体系类似,如原始配料点在副三角形ADC时,则析晶结束点必在ADC三个相区的交点E2结束。 当原始配料落在化合物D初晶区时,则第一析晶出来的必是D晶体 AC、AB、BD和DC都是组成点的连接线。因为它们连接的组成点所在的初晶区具有共同的边界;而BC线则不是,因为B与C的初晶区不相邻,中间插入D晶区,所以,B与C没有共同的相界 F-eAD只与AE1、DE2相交与两个四项点 鞍点为二次结晶线E1E2与f-eAD的交点K eAD所在点为一次结晶、二次结晶的共同点。 AD与f-eAD的交点为“分水岭” 该类型相图有一个一致熔融的三元化合物D,其组成点落在D的初晶区内,D点是三元化合物液相面的最高点。因此,该图拥有四个初晶区和六条相界线以及三个无变量点,同样可以按连接线规则画出相界线上的温度走向。该体系可以分割成三个亚三元系:ADC、ADB和CDB,,这三个亚三元系是各自独立的,各有一个无变量点。 生成一个稳定的三元化合物 生成两个稳定的二元化合物(两个化合物在同一边) D1、C不可以平衡共存,则联结D1D2、D2B。 D2、B不可以平衡共存,则联结D1D2、D1C。 必须用实验来验证,方知道哪种方法正确。 如果选择M点成分,冷却后出现化合物D3+A,则D3A是二元截面。然后根据二

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