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润滑油纳米添加剂的研究现状及趋势 　李久盛, 张立, 王会东 （中国石油兰州润滑油研究开发中心，兰州，730060） 摘 要：纳米粒子作为添加剂在润滑油中表现出了特殊而优异的摩擦学性能，具有很大的应用前景，是目前和今后润滑油研究工作中最活跃的领域之一。本文主要介绍了纳米粒子作为润滑油添加剂在国内外的研究现状和发展趋势，按照纳米添加剂的类型分别进行了综述，讨论了纳米粒子作添加剂的抗磨减摩机理，并对未来纳米添加剂的发展进行了展望，提出了建议。 关键词：纳米添加剂；摩擦学；润滑油；应用 1、引言 近年来，在开发优异抗磨减摩和极压性能添加剂的过程中国内外的研究者发现纳米子由于量子尺寸效应和表面效应，特殊的高能力性能，传统固体润滑剂(如聚四氟乙烯、MoS2和石墨粉体)无法比拟的优越性[]。在润滑油中纳米添加剂可显著提高其润滑性能和承载能力，减少添加剂的用量，提高产品的质量，特别适用于苛刻条件下的润滑场合[]。制备技术相比纳米润滑材料，仍显得进展缓慢TiO2纳米粒子（n- TiO2）并研究了其摩擦学性质。试验结果表明，有机基团修饰的TiO2纳米粒子具有优良的抗磨、减摩能力，且减摩性能优于ZDDP。分析其作用机理认为，纳米粒子的小尺寸效应、表面效应等纳米效应引起n- TiO2熔点下降、烧结温度下降[13]。在摩擦过程中，表面局部温度高，纳米TiO2处于熔化、半熔化或烧结状态，形成一层纳米陶瓷薄膜，它的韧性、抗弯强度均大大超出一般的薄膜[14]，而纳米粒子又具有高扩散能力和自扩散能力，因此纳米TiO2粒子极可能在摩擦过程中扩散渗透到金属基体中，并且有可能与金属基体生成Fe2(TiO3)3、TiC等固溶体，从而表现出优异的抗磨减摩性能。 在此基础上，乌学东等提出了润滑作用不再取决于添加剂中的元素是否对基体是化学活性的，而很大程度上决定于它们是否与基体组分能形成扩散层或渗透层和固溶体。这对以后的添加剂开发工作很有启发，特别是在合理的分子设计上，S、P、Cl等活性元素已不再是必要条件，这也给解决S、P、Cl所带来的环境问题提供了新的希望。 张会臣等[15]研究了ZnO纳米微粒作为润滑油添加剂的摩擦学特性。结果表明，在润滑油中同时加入ZnO纳米微粒和分散剂山梨醇硬脂酸酯可显著改善油品的抗磨减摩性能。其作用机理是，分散剂吸附在ZnO纳米微粒团簇表面，然后共同吸附在摩擦副表面，在剪切力的作用下，ZnO纳米微粒团簇分割成更小的单元，当载荷继续增大时，ZnO纳米微粒处于熔化或半熔化状态，从而起到降低磨损，减小摩擦的作用，其作用机理示意图如图1所示。 图1 氧化锌纳米微粒作为润滑油添加剂的抗磨减摩机理示意图 黄伟九等[16]制备了粒径在20-50nm范围的氧化锆粒子并考察了其摩擦学性能。结果发现，纳米氧化锆的加入能有效地提高基础油的抗磨减摩性能及承载能力，机理是在摩擦表面沉积而形成具有抗磨减摩作用的润滑膜。陈云霞等[17]考察了纳米ZrO2薄膜的摩擦学性能和作用机制，结果发现在较低负荷和滑动速度下，其磨损机制为轻微擦伤；而在相对较高的负荷和滑动速度条件下，磨痕表面呈现塑性变形，严重擦伤和断裂剥落特征。 陈爽等[18]用油酸对PbO纳米微粒进行了表面修饰并考察了其摩擦学行为，试验结果表明，这种纳米微粒能够明显提高基础油的减摩抗磨能力，表面分析结果表明，钢球表面在摩擦过程中形成了一层富含PbO的边界润滑膜，从而使得纳米微粒表现出良好的摩擦学性能。Wenyu Ye等[19]制备了用四氟苯甲酸（FA）修饰的纳米TiO2，将其添加在液体石蜡中表现出优越的抗磨和抗极压性能。 2.3 纳米硫化物 S元素在边界润滑条件下可以与摩擦表面发生反应，生成含硫的无机膜或0.15μm以上的Fe2O3-FeS的化学反应膜，从而起到抗擦伤和抗烧结作用，所以含有这类活性元素的纳米粒子也得到了较多的关注。 陈爽等[20，21]研究了表面修饰PbS纳米微粒在室温下的摩擦学性能。结果表明，其在较低的浓度下即具有良好的摩擦学性能。另外还研究了二烷基二硫代磷酸(DDP)修饰PbS纳米微粒以及未修饰PbS纳米微粒从室温到773K的摩擦学行为[22]。结果表明，表面修饰的PbS纳米微粒从室温到773K均具有良好的摩擦学性能；未修饰PbS纳米微粒在773K时具有和修饰纳米微粒相近的摩擦学性能，而低于此温度时，其摩擦学性能较差。李楠等[23]考察了DDP修饰ZnS纳米微粒的抗磨行为，结果表明其在很小的添加浓度下即可明显提高基础油的抗磨能力，而且使承载能力也有所提高。 有研究发现，在润滑油中加入少量的IF-WS2纳米材料可以极大地改善其摩擦学性能，能够显著延长汽车发动机的寿命，降低耗油量[24]。 Rapoport等[25，26]对比了外型为球形或近似于球形并具有嵌套中空结构的IF-WS2和IF-MoS2纳米颗