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低温甲醇洗甲醇中氨含量高的原因及危害 何根强 （云南解化清洁能源开发有限公司，云南 开远 661600） 摘要 分析低温甲醇洗装置甲醇中氨含量升高的原因，对低温甲醇洗系统造成的危害及降低甲醇中氨含量的方法。 关键词 氨；升高；危害；调节 1 引言 我公司二期褐煤制氨装置采用德国林德和鲁奇公司联合开发的低温甲醇洗工艺来脱除粗煤气中CO2、H2S等酸性气体，从1998年全面试车运行至今，甲醇中氨含量基本稳定，系统运行正常。本文就2011年6月甲醇中氨含量升高的原因和对低温甲醇洗系统造成的危害以及降低甲醇中氨含量的方法进行分析探讨。 2 甲醇中氨含量升高的过程及原因 （1）氨的来源 正常生产中，从耐油耐硫变化工号来的粗煤气中含有少量氨95 mg/m3左右（手动分析结果），其中大部分氨溶于煤气水中，含氨11g/L（手动分析结果）左右的煤气水在粗煤气分离器分离后，送往煤化工处理，剩余微量氨随粗煤气带入甲醇洗系统，并在循环甲醇中累积。 Linde公司曾经提出“为了防止碳钢设备的腐蚀，可以加入碱性化合物（氢氧化钠、氨、胺等）”。Linde公司通过研究也曾经得出“在有机溶剂中碱性物质维持在0.005～0.02mol/L，即可取得很好的防腐作用”。通常认为，在弱碱性（pH=8～9）通过NaOH喷射泵将碱液喷射到甲醇水塔再沸器中，为避免产生高分子聚合物结垢） 甲醇中氨含量分析 热再生 回流槽 K-505Ⅲ段 B-505 B-506 6月17日 580.3 9533.88 6月22日 970.15 2242.41 6月24日 999 1336 6月27日 1196.63 3039.03l 4587.9 5965.62 6月28日 1086.42 1893.89 4808.12 3523.51 7月1日 1614.94 3633.62 3450.1 7月5日 1042.38 1416.75 3743.74 7月14日 　 　 　 3315.84 2246.24 氨、甲醇均为极性物质，相似相溶。且常温下氨在甲醇中的溶解度是H2S的10多倍，是CO2的60多倍。由于氨在甲醇中的溶解度很高，煤化工送来的含氨10g/l的酚水把大量氨带入甲醇洗装置。（2011年6月3、13、16日投用酚水前后K-506塔底甲醇水氨含量）分析结果如表2。 表2 K-506塔底甲醇水氨（NH4+） K-506塔底甲醇水分析 氨 6月3日 7.16 6月13日 89.03 6月16日 9742.08 甲醇中少量氨在甲醇水塔K-508底随废水带出外，几乎可完全在甲醇溶液中保留。（2011年6月16日K-508底废水氨含量）分析结果如表3。 表3 K-508塔底废水氨（NH4+） K-508塔底废水分析 氨含量 16日 12:00 66.32mg/l 16日 16:00 824.93mg/l） 即使在热再生部分也是如此：氨在甲醇水塔K-508顶部以气相形式随同甲醇蒸汽出来，甲醇水塔W-517冷凝，部甲醇经甲醇水塔回流泵P-513返回甲醇水塔，经再生甲醇/富预洗甲醇热交换器W-51冷却后返回K-504II段的升气塔盘上，在此，大量的CO2闪蒸II段下部的气体汇合，K-504塔II段，除去气体中的H2S，K-504II段排放气经热闪蒸气/排放气热交换器W-510复热后排放气。K-504 II段中部甲醇经P-504送至再吸收甲醇/贫甲醇热交换器W-507，被贫甲醇加热K-504 II段部，释放出CO2气体，与进入该段底部的热闪蒸气逆向接触，择性地再吸收大部的硫化物，H2S得到浓缩。K-504II段底部的含HS的甲醇经热再生塔给料泵P-505送至贫/富甲醇热交换器W-508，被热再生甲醇加热，然后热再生塔K-50中进行热再生 图1 3 甲醇中氨含量升高的危害 （1）降低甲醇吸收效果 6月16日早班水洗塔K-506投用酚水后，夜班4:50就出现二氧化碳吸收塔K-502压差升高，吸收塔中部温度TI-5034也随之升高。6月17日早班9:34～10:28分K-506塔继续投用酚水后也出现以上现象。从上面甲醇与氨相似相溶的性质可以知道，大量氨被甲醇吸收后，富含氨的甲醇吸收二氧化碳的效果下降，造成吸收塔塔盘持液。具体原因大致分析如下：①由于甲醇中氨的增加，导致生成的硫化铵沉淀增加，从而引起塔盘浮阀堵塞；②随着甲醇中氨、碳黑等杂质的增加，使得甲醇的粘度大大增加；③甲醇中的氨、硫化物及碳黑生成某种络合物（固体）；④由于甲醇中氨和碳黑的增加,引起甲醇发泡。从理论上讲由于氨的存在使甲醇的PH值达到7～8，碱性氛围对CO2、H2S等酸性气体的吸收有利。同样的循环量下可以提高吸收能力；同样的原料气初始