两级电化学高级氧化技术深度处理垃圾渗滤液6.docVIP

两级电化学高级氧化技术深度处理垃圾渗滤液 工程技术简介 一．概要 据统计，当前我国每年产生城市生活垃圾大约亿多吨，并且还在以每年8～10%的增长率递增。全国城市垃圾累计堆放量已超过70亿吨，堆存累计侵占土地超过5亿平方米，由此造成每年的经济损失约300亿元。据公开资料显示，城市已经基本没有垃圾填埋堆放场地大部分垃圾填埋场由于没有处理设施或者设施无法发挥作用，溢出的渗滤液排入河流和周围农田，同时雨季大量垃圾渗滤液进入地下，使周边自然水体遭到严重污染。 渗滤液呈黑色、恶臭，成分复杂，主要有机成分囊括了从挥发性到半挥发性有机化合物中的多种物质，包括碳水化合物、腐殖酸类、挥发性脂肪酸类等；主要无机成分包括Ca2+、Mg2+、Na+、NH4+、Cl-、SO42-、HCO3-等，浓度相对较高，还含有重金属离子Hg2+、Cr6+、Cd2+、Pb2+等，具有生物毒性，特别是含有较高浓度的致癌、致畸化合物。 因此，对垃圾渗滤液必须进行彻底处理，达到国家限定值要求之后才能排放。 目前垃圾渗滤液的处理大多采用生物处理、土地处理、膜过滤、回灌等方法。生物处理技术成熟、处理成本低廉，但是生物处理后，渗滤液中的有机物浓度一般都达不到国家排放标准，而且这些残存的有机物基本上都是难生物降解物质。国家环保部在《生活垃圾填埋场渗滤液处理工程技术规范（试行）》（HJ564-2010）中推荐，对垃圾渗滤液采用“预处理+生物处理+深度处理”组合工艺进行处理。近年来，国内外应用较多、处理效果较好的组合工艺有生化+膜处理组合工艺、物化+ 生化组合工艺等，其中 MBR+双膜法(NF /RO)是近年来发展较快的一种新型组合工艺, 它是以MBR 单元作为工作核心的一种新型系统。经过近几年的工程应用，该工艺暴露出一种缺陷，那就是经过生物处理+膜过滤之后，必然产生被膜滤截留下来的浓缩液（以下简称浓缩液），垃圾渗滤液中的难降解成分都被截留其中，其B/C比值在0.1以下，可生化性极差，再采用生物处理基本上不起作用，垃圾渗滤液浓缩液的处理是环境保护的一大难题。 国家环保部在《生活垃圾填埋场渗滤液处理工程技术规范（试行）》（HJ564-2010）中明确要求“纳滤和反渗透工艺产生的浓缩液宜单独处理，可采用焚烧、蒸发或其它适宜的处理方式”。 蒸发处理成本高目前处理浓缩液在工程上还没有采用蒸发和焚烧的案例。 GB 16889-2008排放标准。 二．电化学技术处理污水工作原理 电化学技术是污水处理过程中的高级氧化技术之一，由于电化学技术在污水处理过程中只需提供电流，不需要额外的添加化学药剂，因而被国内外广泛称为“环境友好技术”。 “两级电化学高级氧化技术深度处理垃圾渗滤液工程技术研究”涉及的脉冲电化学催化和电催化氧化处理技术分别兼有电化学催化氧化-电化学还原、物-化分离等多种反应过程。脉冲电化学催化，在脉冲电流冲击和电催化作用下，具有电化学氧化-还原、电-芬顿、兼有电凝聚与电气浮功能；电催化氧化-在金属氧化物电极催化作用下，具有电化学催化直接氧化-还原和间接氧化-还原、兼有降低重金属离子浓度的功能。 2.1脉冲电化学处理反应原理 脉冲电化学处理反应原理是使用脉冲电源和合金电极，在脉冲电场中的电流冲击和电催化作用下，废水中的有机物在电极表面连续产生瞬间电化学氧化降解和还原改性，同时还产生如下两个物理化学分离反应： 其一是电气浮，在脉冲电流的作用下，在阳极面上产生O2（气泡直径为20～60μm）μm）M (R-X)adsM (R-X)adsM+2(H)adsM HX (R-H)ads R-H+M Mn++ne M(重金属离子在阴极上电沉积) 这种反应过程可以减少有机物的毒性，降低重金属离子含量，提高其可生化性，有利于后续生化处理。 2.2.2 阳极过程 阳极过程是一个复杂的反应过程，其反应过程存在多种“氧化剂”的协同作用，如·OH、、、、２、、、 有机污染物在金属氧化物阳极上催化氧化反应机理和产物与阳极金属氧化物的价态、晶体结构、表面氧化物种有关。在金属氧化物（MOx）阳极生成较高的金属氧化物（MOx+1），有利于有机物的选择性氧化成含氧化合物。在MOx阳极上生成的自由基MOx(·OH)有利于有机物电催化氧化“电化学燃烧”生成CO2和H2O。 在高析氧超电势阳极电位区，金属氧化物表面可以形成高价态氧化物，因此，在阳极上存在两种状态的“活性氧”即吸附在“羟基自由基”(·OH)和晶格中的高价态氧化物的“氧”。 阳极表面氧化过程分两步进行。 第一步，H2O在金属阳极上放电并产生可吸附的羟基自由基如下式： MOx+H2O MOx(·OH)+H++e 第二步，被吸附的羟基自由基与存在氧化物阳极中的氧作用，氧从被吸附的羟基自由基中转移到阳