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固体化学复习材料是具有一定性能,可以用来制作器件、构件、工具、装置等物品的物质。能源、信息、材料是当今社会文明和国民经济的三大支柱,是人类社会进步和科学技术发展的物质基础和技术先导。而材料又是前二者的基础。固体化学是研究固体材料的制备、组成、结构和性质的一门科学。它着重研究固体材料的化学反应、合成方法、晶体生长、化学组成和晶体结构;研究固体中缺陷及其对物质的物理及化学性质的影响等;探索固体物质实际应用的可能性。材料科学与工程的四个基本要素:合成与加工、组成与结构、性质、使用性能。材料的性质是指材料对电、磁、光、热、机械载荷的反应,主要决定于材料的组成与结构。使用性能是材料在使用状态下表现的行为,它与材料设计、工程环境密切相关。实用性能包括可靠性、耐用性、寿命预测及延寿措施等。合成与制备过程包括传统的冶炼、铸锭、制粉、压力加工、焊接等,也包括新发展的真空溅射、气相沉积等新工艺,使人工合成材料如超晶格、薄膜材料成为可能。晶体:晶体是内部质点在三维空间成周期性重复排列的固体,即晶体是具有格子构造的固体。它的主要特点是长程有序。特征:1)自范性: 晶体具有自发地形成封闭的凸几何多面体外形能力的性质,又称为自限性。2)均一性: 指晶体在任一部位上都具有相同性质的特征。3)各向异性: 在晶体的不同方向上具有不同的性质。4)对称性: 指晶体的物理化学性质能够在不同方向或位置上有规律地出现,也称周期性。5)最小内能和最大稳定性晶体格子:把晶体中质点的中心用直线联起来构成的空间格架即晶体格子,简称晶格。结点:质点的中心位置称为晶格的结点。晶体点阵:由这些结点构成的空间总体称为晶体点阵(空间格子或空间点阵)。结点又叫阵点。点阵中结点仅有几何意义,并不真正代表任何质点。选取结晶学晶胞的原则:单元应能充分表示出晶体的对称性;单元的三条相交棱边应尽量相等,或相等的数目尽可能地多;单元的三棱边的夹角要尽可能地构成直角;单元的体积应尽可能地小。晶面:晶体点阵在任何方向上分解为相互平行的结点平面称为晶面,即结晶多面体上的平面。晶向:点阵可在任何方向上分解为相互平行的直线组,位于一条直线上的结点构成一个晶向。晶面:晶体点阵在任何方向上可分解为相互平行的结点平面,这样的结点平面称为晶面。晶面上的结点,在空间构成一个二维点阵。同一取向上的晶面,不仅相互平行、间距相等,而且结点的分布也相同。不同取向的结点平面其特征各异。任何一个取向的一系列平行晶面,都可以包含晶体中所有的质点。晶面指数:结晶学中经常用(hkl)来表示一组平行晶面,称为晶面指数。数字hkl是晶面在三个坐标轴(晶轴)上截距的倒数的互质整数比。晶面族:晶体结构中原子排列状况相同但不平行的两组以上的晶面,构成一个晶面族。常存在对称性高的晶体(如立方晶系)中。晶面族指数(符号):通常用晶面族中某个最简便的晶面指数填在大括号{ }内,称为晶面族指数,用符号{hkl}表示。将{hkl}中的h、k、l,改变符号和顺序,进行任意排列组合,就可构成这个晶面族所包括的所有晶面的指数。同一晶面族各平行晶面的面间距相等。晶向:点阵可在任何方向上分解为相互平行的直线组,结点等距离地分布在直线上。位于一条直线上的结点构成一个晶向。晶向指数:用[uvw]来表示。其中u、v、w三个数字是晶向矢量在参考坐标系X、Y、Z轴上的矢量分量经等比例化简而得出。决定离子晶体结构的基本因素一、内在因素对晶体结构的影响 1.质点的相对大小——原子半径及离子半径孤立态原子半径:从原子核中心到核外电子的几率密度趋向于零处的距离,亦称为范德华半径。结合态原子半径:当原子处于结合状态时,根据x-射线衍射可以测出相邻原子面间的距离。对于金属晶体,则定义金属原子半径为:相邻两原子面间距离的一半。每个离子周围存在的球形力场的半径即是离子半径。 2.晶体中质点的堆积最紧密堆积原理:晶体中各离子间的相互结合,可以看作是球体的堆积。球体堆积的密度越大,系统的势能越低,晶体越稳定。此即球体最紧密堆积原理。适用范围:典型的离子晶体和金属晶体。 3.配位数与配位多面体配位数:一个原子(或离子)周围同种原子(或异号离子)的数目称为原子(或离子)的配位数,用CN来表示。影响配位数的因素除正、负离子半径比以外,还有温度、压力、正离子类型以及极化性能等。 4.离子极化实际上,在离子紧密堆积时,带电荷的离子所产生的电场,必然要对另一个离子的电子云产生吸引或排斥作用,使之发生变形,这种现象称为极化。极化会对晶体结构产生显著影响,主要表现为极化会导致离子间距离缩短,离子配位数降低;同时变形的电子云相互重叠,使键性由离子键向共价键过渡,最终使晶体结构类型发生变化。哥希密特(Goldschmidt)结晶化学定律:晶体结构取决于其组成基元(原子
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