热力学第三章、第四章习题课.pptVIP

第三章 热力学第二定律 第四章 热力学函数规定值 习题课 θ θ θ θ θ θ * 1. 体系经历一个不可逆循环后(C ) A. 体系的熵增加 △S＝0 B. 体系吸热大于对外做的功△U＝0，Q＝－W C. 环境的熵一定增加∵ △S总0， △ S＝0 ， ∴ △S环0 D. 环境的内能减少∵ △U总＝0， △U＝0， ∴ △U环＝0 Ⅰ. 选择题 2. 室温下对一定量的纯物质,当W′= 0 时, 值为（B） 过热水蒸气→水，不能进行， ∴ △S总0 ∵ΔH0, ∴ ACD (A) [V] W=0, ∴ΔU=Q (B) ΔH = ΔU + Δ(pV) = ΔU+ VΔ(p) ≠Q (C) ∵ p2 p1 ∴ △ S0 (D) ∵ p2 p1 ∴ T2 T1 ΔU= nCV(T2-T1)0 BC [S,V] [T] [T,P] A C BD △S绝≥0 B 不可逆相变 W’≠0, 化学反应 不可逆化学变化 C [T, P?] 恒定 恒定 可逆相变 ΔGT,P=0 D C A A 解： [T]可逆 B H=U+PV B G=H–TS =U+PV–TS ΔG=ΔU +Δ( PV)–TΔS B B S(g) S(l) S(s) 注: (1) 两个坐标轴代表的物理量; (2)图中线的含义; (3) 熟悉热力学基本方程及偏微分; (4)清楚气相性质的区别. A A C 对于没有外场影响，W’=0, [T,p]体系，物质B从α相自发迁 移至β相的条件是： α相 β相， 当迁移达到时， 宏观的迁移停止。物质在两相中的分配达到平衡. [T] W = 0, ΔU=0, ΔH = 0, Q=0, ΔA = ΔG = - T ΔS [S] ΔS = 0, QR =T ΔS =0, ΔU= W ΔGT,P=0(可逆）, QP= ΔH， ΔA = WR, ΔU= QP + WR， ΔS= ΔH/T ΔT = 0, ΔU=0, ΔH = 0, Q= -WR, ΔA = ΔG = - T ΔS， ΔS= QR / T Q=0, ΔH = 0(ΔT = 0), ΔU=0, W = 0, ΔA = ΔG [T,P]可逆， ΔGT,P=0, ∵ Δn=0 ∴ΔU=ΔH – (Δn)RT= ΔH, ∵[P], ∴ QP = ΔH = ΔU , ΔU = Q + W = Q ∴W=0 或 W= -PΔV = - RTΔn =0, ΔA=ΔG=0, ΔH = ΔU [V] W = 0, Q=0, ΔU= QV =0 ΔG 0, W= -PΔV = - RTΔn =0, ΔH = ΔU , QP= ΔH , ΔA=ΔG － ΔH 不是可逆热 ＋ － dG*=dμ*= nRTdInf ΔG=Δμ = nRTInf2/f1 pV=ZnRT f V=nRT － 不可逆 ΔA≠W － － = θ θ θ θ = θ θ θ θ θ θ θ θ θ θ θ θ θ θ θ θ *