催化裂化催化剂9-3.ppt

作业 1、简单回答沸石分子筛的组成。 2、 简述α、 ?龙的结构。 3、简述Y型沸石分子筛载体的主要作用 4、简述催化剂组成与的性质 应用化学系 第三节 催化裂化催化剂 ③ 平均孔径与孔径分布 平均孔径D是催化剂的等效圆柱孔的统计平均直径，L为每克催化剂中等效圆柱孔统计平均长度。 应用化学系 第三节 催化裂化催化剂 2、酸性 能使烃类遵循正碳离子历程进行催化裂化反应的催化剂为固体酸类型。 对于沸石分子筛催化裂化催化剂而言，沸石分子筛与基质均具有酸性。 应用化学系 第三节 催化裂化催化剂 固体酸的类型、酸强度、酸度对催化剂的活性与选择性均有影响。 固体酸可分为： 质子酸（B酸） 非质子酸（L酸） 应用化学系 第三节 催化裂化催化剂 无定形硅酸铝表面质子酸中心与非质子酸中心的转化： 应用化学系 第三节 催化裂化催化剂 沸石分子筛具有质子酸中心，它在高温下脱水又可转变为非质子酸中心 。 应用化学系 第三节 催化裂化催化剂 REY型分子筛中酸性的来源是由于水合稀土离子解离所致，阳离子对所含的水分子进行极化使之解离出质子，该质子与沸石分子筛的骨架氧结合生成结构羟基，质子酸高温下又进一步脱羟基形成非质子酸中心。 应用化学系 第三节 催化裂化催化剂 应用化学系 第三节 催化裂化催化剂 3、活性 活性高低表示催化剂对反应加速作用的强弱，常用一定条件下的反应转化率来表示。 目前对于沸石分子筛裂化催化剂的反应活性主要用微型反应器来评价。 应用化学系 第三节 催化裂化催化剂 新鲜催化剂刚开始使用时活性较高，但其活性会在短时间内急剧下降，降到一定程度后会缓慢下降。因此较高的初活性并不能代表催化剂的活性，所以在测定催化剂的活性前，必须将其在800℃下用蒸汽处理4小时，以使其活性降低至比较稳定的水平，即催化剂的老化过程。 应用化学系 第三节 催化裂化催化剂 固体酸催化剂的活性与其酸性的关系： 酸中心的类型与催化作用有关，有的反应需要质子酸，有的反应需要非质子酸，有的反应二者均可催化。 酸中心的强度不同，它对反应物的活化程度不同，只有酸强度足够强时才能催化某种反应，裂化反应需要较强的酸中心。 在合适的酸中心和酸强度下，催化剂的活性随着酸量的增加而增加。 应用化学系 第三节 催化裂化催化剂 沸石分子筛的催化活性高于无定形硅酸铝： 沸石分子筛的酸中心浓度较高。 沸石分子筛的微孔结构吸附能力强，导致在酸中心附近的反应物浓度较高。 沸石分子筛孔穴中的电场会使C－H键极化而促使正碳离子的生成和反应。 应用化学系 第三节 催化裂化催化剂 催化剂的活性与原料转化性能的关系： 催化剂的活性越高，反应的转化率就越高。 当转化率达到一定程度后，气体和焦炭的产率迅速增大，而目的产物汽油的选择性反而会急剧下降。 应用化学系 第三节 催化裂化催化剂 4、选择性 选择性的定义： 反应沿某一途径进行的程度，与沿其余途径进行的反应程度之比，即为催化剂对某反应的选择性。 一般用目的产物的收率与反应物的转化率之比来表示。 应用化学系 第三节 催化裂化催化剂 催化裂化催化剂选择性的衡量标准： 在反应中应对汽油具有比较高的选择性，而对于生成干气与焦炭的选择性较低。 沸石分子筛比无定形硅酸铝具有更好的选择性，它可以生成较多的汽油和较少的焦炭与干气。 应用化学系 第三节 催化裂化催化剂 5、 稳定性 稳定性的含义： 催化剂在使用条件下保持其活性的能力。 在生产过程中裂化催化剂反复进行反应与再生，沸石分子筛的再生温度一般为700～750℃，且与蒸汽接触，因此在此条件下催化剂表面的结构会遭到部分的破坏，导致其活性降低。 应用化学系 第三节 催化裂化催化剂 表9-3-5 新鲜的工业沸石分子筛催化剂与水热减活的平衡催化剂的物性比较 56～70 70～83 微反活性 0.70～0.82 0.48～0.53 小密度剂 0.90～1.03 0.79～0.88 大密度剂 堆积密度/g·mL-1 0.16～0.45 0.17～0.71 孔体积/ mL·g -1 60～130 200～640 比表面积/m2·g -1 平衡催化剂 新鲜催化剂 项目 应用化学系 第三节 催化裂化催化剂 表中数据表明： 经过反复再生后的平衡催化剂与新鲜催化剂相比，其比表面积大大降低，孔体积也显著减少，堆积密度增加，微反活性降低。 原因： 经过高温与蒸汽接触后，催化剂基质中部分直径较小的微孔熔结闭合所致。 应用化学系 第三节 催化裂化催化剂 沸石分子筛催化剂的热和水热稳定性均高于无定性硅酸铝催化剂，主要是沸石分子筛晶体的稳定性较高，经稀土交换后其热稳定性更高。 REY沸石分子筛裂化催化剂的晶体崩塌温度为870～880℃；