分析化学-第三章节.pptVIP

2005年底中国国家统计局对GDP做了修正，结果表明中国的经济规模比原来的统计多出了2700多亿美元，这个结果震惊了全球。 河南电信计费话单差错率达到12.2%，超出国家标准上千倍，一年“黑”消费者1亿元。 —《市场报》（2005年11月25日第一版）;? 真值 (xT) 某一物理量本身具有的客观存在的真实值。真值是未知的、客观存在的量。在特定情况下认为 是已知的：;? 平均值 ( );3.1.1 误差与偏差;（2） 绝对偏差和相对偏差—;一组数据中各单次测定的偏差分别为:;平均偏差（mean deviation);当n→∞时，n－1≈n， 则; 例：平行测定某矿石中SiO2的含量分别为37.20%、37.30%和37.40%。求平均值和相对标准偏差。;（6）平均偏差(d)和标准偏差(s) ;3.1.2 准确度和精密度;例：测定含铁样品中w (Fe)，比较结果的准确度。;例: 滴定的体积误差;（2） 精密度（ precision） — 表示平行测定的结果互相靠近的程度 一般用偏差来衡量;（3）准确度与精密度的关系; 结 论：;（1）系统误差 （systematic error） 系统误差又叫可测定误差，由确定原因引起。 特点：重复性、单向性、可测性 原因： ;减小系统误差的方法;② 空白试验; 随机误差又叫偶然误差，或叫不定误差，由某些随机的偶然因素引起。 特点：;原因：;（3） 过失 （mistake) 由粗心大意引起, 可以避免。;（4）公差－生产部门对分析结果允许的误差大小范围; 分析的核心是准确的量！ 凡是测量就有误差，减小测量误差是分析工作的重点之一。 ; m ? 台秤(称至0.1g):12.8g(3), 0.5g(1), 1.0g(2) ? 1%天平(称至0.01g):4.03g(3)，0.23g(2) ? 千分之一天平(称至0.001g):0.376g(3) ? 分析天平(称0.1mg):12.8218g(6),0.5024g(4)0.0500g(3) V ? 滴定管(量至0.01mL):26.32mL(4), 3.97mL(3) ?容量瓶:100.0mL(4),250.0mL (4) ?移液管:25.00mL(4); ?量筒(量至1mL或0.1mL):26mL(2), 4.0mL(2);1995年国际五项原子量的修订 ( 大学化学10(5)60,1995); 铕,铈采用高富集同位素配制混合样品,以标定质谱测量，从而达到相对精度优于十万分之一。 “铕和铈的国际原子量新标准”获1997年国家自然科学二等奖。 北京大学化学学院张青莲教授（院士）;1. 数字前的0不计,数字后的计入 : 0.02450(4位) 2. 数字后的0含义不清楚时, 最好用指数形式表示 : 1000 (1.0×103 ，1.00×103, 1.000 ×103 ) 3. 自然数可看成具有无限多位数(如倍数关系、分数关系)；常数亦可看成具有无限多位数，如 4. 数据的第一位数大于等于9的, 可按多一位有效数字对待，如 9.45×104, 95.2%;5. 对数与指数的有效数字位数按尾数计， pH=10.28, 则[H+]=5.2×10-11 pH=11.28, 则[H+]=5.2×10-12 6. 误差只需保留1～2位； 7. 化学平衡计算中, 结果一般为两位有效数字(由于K值一般为两位有效数字)； 8. 常量分析法一般为4 位有效数字(Er≈0.1%），微量分析为2~3位. 9. 不能因改变单位而改变有效数字的位数。 ;例如：修约下列数为四位有效数字 尾数≤4时舍： 12.5749 → 12.57 尾数≥6时入： 2.36784 → 2.368 尾数＝5时： 若后面还有不为0的任何数皆入： 83.13509 →83.14 若后面数为0，视前一位数字而定 奇数进1 5.8515 → 5.852 偶数则舍弃 5.8525 → 5.852; 有效数字的位数与误差的关系：;例：某同学对一锌片称重并记录为0.2500g,问称量的相对误差是多少？若记录为0.25g，其相对误差又是多少？; 结果的绝