合成化学第五章.pptVIP

第五章：典型无机化合物的合成§ 5.1 单质 § 5.1.1 热分解法 碘化物热分解 羰基化合物热分解 氢化物热分解 § 5.2 氧化物 § 5.2.1 直接合成法 § 5.2.2 热分解法 碳酸盐热分解 硝酸盐热分解 草酸盐热分解 铵盐热分解 氢氧化物或含氧酸热分解 § 5.2.3 碱沉淀法 § 5.2.4 水解法 § 5.2.5 硝酸氧化法 § 5.3 氢化物 § 5.3.1 氢化物的分类 简单氢化物 ⑴ 二元氢化物： 分为共价型、离子型、过渡型和中间型氢化物 ⑵ 简单配合氢化物： LiAlH4、NaAlH4、NaGaH4 ⑶ 合金氢化物： 过渡金属合金与氢形成 复杂氢化物 分为单核和多核复杂氢化物 含有共价键、配位键、多中心键、离子键等 § 5.4 无水金属卤化物 § 5.4.1 分类及用途 分类：离子型和共价型 用途 ⑴ 离子型金属卤化物用途 ① 电解制备纯金属和卤素 ② 熔盐溶剂 ⑵ 共价型金属卤化物用途 ① 制备纯金属（热丝法和化学转移法） ② 在非水溶剂中合成金属配合物 ③ 制备金属醇盐 ④ 合成金属有机化合物 ⑤ 有机反应催化剂 § 5.5 配位化合物 § 5.5.1 概论 Werner配合物 1913年诺贝尔化学奖获得者维尔纳 ： 维尔纳(Alfred Werner)，瑞士化学家，1866年12月12日生于法国 米卢斯。1878年先在职业学校学习化学，后到瑞士苏黎世工学院学 习，1889年获工业化学学士学位。1890年他的博士研究论文《氮 分子中氮原子的立体排列》，是探索有机化学分子三维结构的重要 研究成果，是对立体化学研究的重要贡献，为此他获得博士学位。 他还发展了范霍夫碳原子四面体结构的概念，扩展到氮原子，从而建立起了氮的立体化学的理论基础。1891年维尔纳回到巴黎与贝特罗合作，在法兰西学院研究热化学。1892年他又回到苏黎世任工学院讲师。1893年他升任苏黎世大学副教授，发表了《无机化合物的组成》的论文，提出了化合物的配位理论。他认为在配位化合物的结构中，存在两种类型的原子价：一种是主价；一种是副价。并且扩大了同分异构体的概念。他还制备了新体系的许多新化合物。1894年维尔纳在苏黎世成婚，成为瑞士公民。1895年任苏黎世大学教授。维尔纳一直从事“分子化合物”价键理论的研究，为化学键的现代理论开辟了道路。由于维尔纳在研究配位理论上的贡献，为无机化学开辟了新的研究领域，他获得了1913年诺贝尔化学奖。成为第一位获得诺贝尔奖的瑞土人。1919年10月15日，这位无机化学结构理论的奠基人，在苏黎世逝世，享年仅53岁。  金属羰基配位化合物的两个例子 M-C-O 中σ-π配键示意图 活性配合物: 取代反应进行得很快（速率大）； 惰性配合物: 取代反应进行得很慢（速率小）。 制备方法 ⑴ 简单加成反应 气-气加成: BF3 + NH3 → [BF3(NH3)] (白色粉末) 液相加成: 混合两种反应物溶液 SnCl4 + 2NMe3 trans[SnCl4(NMe3)2] 40~60℃ 石油醚 VCl4 + 2py [VCl4(py)2]↓ BF3 + Et2O → [BF3(OEt2)] 非均相反应: 一种不溶性的化合物溶解于含络合剂的溶液中: AgCl(s) + 2NH3(aq) → [Ag(NH3)2]+ (aq)+ Cl-(aq) NiCl2(s) + 6NH3(l) → [Ni(NH3)6]Cl2 PtCl2(s) + 2en(l) → [Pt(en)2]Cl2 PtCl4(s) + 3en(l) → [Pt(en)3]Cl4 Co(ClO4)2 + 6DMSO → [Co(DMSO)6](ClO4)2 DMSO : (CH3)2SO 甲苯 -20℃ ⑵ 取代反应 取代反应的特点: ① 配位数保持不变; ② 就取代反应速率而言，配合物可有活性和惰性之分。 活性配合物取代反应的例子有: [Cu(H2O)4]2+ + 4NH3(aq) → [Cu(NH3)4]2+ + 4H2O 虽然取代反应速率较快，但反应还是分步进行的，下列各物种都同时存在于溶液中： [Cu(H2O)4]2+, [Cu(H2O)3