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第六章 硫氧化物的污染控制 早期的二氧化硫污染限于局地,造成局地环境大气中二氧化硫浓度升高;近100年来,由二氧化硫等酸性气体导致的酸沉降成为举世瞩目的区域性环境问题;最近,人们开始关注由二氧化硫等气态污染物在大气中形成的二次微细粒子,它不仅影响人体健康、大气能见度,甚至导致全球气候变化。控制二氧化硫的排放已经成为世界各国的共同行动。 第一节 硫循环及硫排放 硫是地壳中第六丰富的元素,其丰度约为260×10-6(质量分数)。在地壳中硫主要以硫酸盐的形式存在,其中大部分是石膏CaSO4? 2H2O或硬石膏CaSO4。石膏是一种化学惰性、无毒、微溶于水的矿物质,在全球范围广泛存在。 人类使用的所有有机燃料都含有一定量的硫。例如,木材中含硫量大约0.1%、煤炭中的含硫量大约在0.5%-3%、石油的含硫量在木材和煤炭之间。 燃料燃烧时,燃料中的硫将转化为SO2排入大气,最终沉降海洋和陆地,经过漫长的地质变迁将进入燃料和硫化物矿,被人类采掘利用。 因此,控制SO2排放的重点,是控制与能源活动有关的排放。控制的方法有:采用低硫燃料和清洁能源替代、燃料脱硫、燃烧过程中脱硫和末端尾气脱硫。 燃烧前脱硫技术 燃烧中脱硫技术和先进燃烧技术 第二节 燃烧前燃料脱硫 一、煤炭的固态加工 原煤必须经过分选,以除去煤中的矿物质。 选煤工艺是重力分选法。分选后原煤含硫量降低40%-90%。硫的净化效率取决于煤中黄铁矿的硫颗粒大小及无机硫含量。 正在研究的新脱硫方法有:浮选法、氧化脱硫法、化学浸出法、化学破碎法、细菌脱硫、微波脱硫及溶剂精练等多种方法,但至今在工业上实际应用的方法为数很少。 型煤固硫是另一条控制SO2污染的经济有效途径。选用不同煤种、以无粘结剂法或以沥青等为粘结剂,用廉价的钙系固硫剂,经干馏成型或直接压制成型,制得多种型煤。美国型煤加石灰石固硫率达87%,烟尘减少2/3;日本蒸汽机车用石灰使型煤固硫率达70-80%,脱硫费用仅为选煤的8%。 1、原煤洗选、分选及效果分析 利用煤中矿物质和有机质的密度不同,亲水性等表面性质差异脱除表面的无机硫,脱硫效率在40%以下;洗选可降低灰分和硫分,减少烟尘和SO2排放,并提高燃烧效率。发达国家原煤入洗率在60%以上。 煤炭洗选技术是一种采用物理、化学或生物方法除去或减少煤中所含的硫份、灰份的洁净煤技术,目前,我国广泛采用的是物理选煤方法。常用的有重力分选法、浮选法等。 重力分选法 煤中黄铁矿的密度一般大于3.0,而煤的有机质母体密度仅1.2-1.8。因此,根据密度的差异,采用重力分选方法排除大于1.8密度级的重产物,可达到同时脱灰脱硫的目的。 重力分选常用方法有:摇床、螺旋分选机、跳汰、水介质旋流器、重介质旋流器等,其中摇床等前四种设备所用的分选介质均为水,运行费用较低,适合于易选或中等可选煤,重介质旋流器以磁铁矿粉悬浮液为介质,其运行费用较高,适合于难选煤,其分选效率高于以水为介质的重力分选方法 。 重力分选方法 浮选法 利用煤和脉石表面物理化学性质的差异进行分选。煤是憎水的,易于粘着在气泡上而上浮,亲水的脉石不易粘附在气泡上,留在尾矿中达到分离的目的。新鲜黄铁矿的表面是亲水的,但黄铁矿在开采、运输和分选过程中不可避免地被氧化,从而提高了黄铁矿的可浮性。 采用物理方法对原煤进行洗选,煤炭中的有机硫含量基本不变,以黄铁矿硫为主的无机硫的含量平均可降低50-80%,原煤中全硫含量约可降低20-40%。煤炭经洗选后不仅可脱除一定的灰份和硫份,同时热值也有所提高,平均将提高10%以上,也就是说,洗后煤与原煤相比,节煤率约为10%。 2、原煤强磁脱硫工艺 原煤强磁脱硫是利用煤的逆磁性与矿物杂质的顺磁性之间差别,煤磨成煤粉后两者达到基本解离,从而使煤与矿物杂质分离。原理是:当煤浆流过充填钢毛的磁场空间时,磁性颗粒受磁力作用而被钢毛捕吸,非磁性颗粒则受流体拖曳作用而被带出磁场,成为精煤产品。在磁场消退后,再冲洗出磁性产物,从而达到分离的目的。 该法能有效脱除原煤中的无机硫,主要是黄铁矿中的硫,在脱硫的同时还可以脱除相当一部分的灰分,并能有效提高燃煤质量,有利于锅炉的运行,减少电厂的灰渣量;具有处理量大、成本低的特点。 目前国内矿物加工行业正在实现高梯度磁选工艺的工业应用,可为高硫煤强磁脱硫的研究提供有益经验。国外该方法已经试验成功,并且很有可能投入运行。 3、化学法和生物法 化学法主要是氧化法,脱除大部分无机硫与部分有机硫。 生物法脱硫原理是利用某些微生物溶解黄铁矿以及用硫杆菌除去有机硫。 化学法和生物法的脱硫技术尚处在开发试验阶段而且反应条件严格,脱硫成本高。 二、煤炭的转化 将煤炭转化为清洁燃料,一直
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